2-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde | 406487-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6R)-2-(2-oxoethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 406487-99-8
• 化学式: C₃₁H₃₄O₇
• 分子量: 518.607
• InChiKey: GTQGQSWKGGUNAX-CWMPKMHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde 在 zinc diacetate 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 Acetic acid (2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(2-oxo-ethyl)-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  新型锌 (II) 介导的 2'-羰基烷基-α-C-吡喃糖苷的差向异构化为其 β-端基异构体

  摘要：

  α-C-糖苷的 2'-醛和 2'-酮，包括葡糖、半乳糖和甘露糖系列，在碱性条件下和在醋酸锌的存在。β-立体选择性与糖底物 2-O-取代的相邻基团无关。因此，这为制备甘露糖-β-C-糖苷提供了一种特别有用的方法。差向异构化可能是由 Zn-烯醇化物的形成引发的，Zn-烯醇化物通过与吡喃糖环-氧的分子内螯合而稳定以形成合成椅船结构。由于 Zn-O 配位产生的活化，C1-O 键发生裂变，导致吡喃糖环打开，随后自发地发生构象变化。

  DOI：

  10.1021/ja017430p
• 作为产物：
  描述：

  Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6R)-2-allyl-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 臭氧 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)ethyl aldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过烯醇化，β-消除和分子内环加成使2'-羰基烷基-C-糖苷发生差向异构。

  摘要：

  用4％NaOMe处理葡萄糖，半乳糖，甘露糖，2-脱氧和2-叠氮基糖的2'-羰基-α-C-糖吡喃糖苷导致端基异构体异构化，使其各自的β-端基异构体具有良好或优异的收率。α-C-吡喃半乳糖苷（10）的2'-醛在氘代甲醇中的差向异构化作用使β-端基异构体在1'-位具有唯一的氘代取代作用，排除了外糖参与的可能性中间体。当使用2,3-二-O-苄基-α/β-1C-阿拉伯呋喃糖苷的2'-醛（36）和2'-酮（41）作为底物时，我们能够获得各自的赤道α-C-阿拉伯吡喃糖苷（37和42）。这些观察结果证实，差向异构体涉及无环的α，β-不饱和醛或酮，它是由2'-羰基-α-C-糖苷的烯醇化和随后的β-消除形成的。此后发生分子内杂-迈克尔环加成反应，导致形成热力学控制的稳定产物，该产物仅是赤道的C-糖吡喃糖苷，但2'-羰基-C-呋喃糖苷除外，其中获得了两种端基异构体的混合物。

  DOI：

  10.1021/jo034446k