pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0) | 53248-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0)
• 英文别名: Mo(CO)5(THF)；[Mo(CO)₅·thf]；[(THF)Mo(CO)₅]；Mo(CO)5.THF；carbon monoxide;molybdenum;oxolane
• CAS: 53248-43-4
• 化学式: C₉H₈MoO₆
• 分子量: 308.099
• InChiKey: RRYXQFIAUGYOQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0) 在 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 triphenylphosphinemolybdenumpentacarbonyl
  参考文献：
  名称：

  Wieland; Van Eldik, Organometallics, 1991, vol. 10, # 9, p. 3110 - 3114

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis{bis(triphenylphosphine)imminium} decacarbonyldimolybdenum 在 四氢呋喃 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0)
  参考文献：
  名称：

  [M2（CO）10] 2-，MCr，Mo和W中金属-金属键的氧化裂解动力学和机理

  摘要：

  摘要：利用循环伏安法，本体电解法和双电势步计时库仑法研究了[M2（CO）10] 2-（MCr，Mo，W）中电化学诱导的金属-金属键断裂。可以在EC二级歧化机理中模拟在THF中氧化时发生的金属-金属键均质化。关键步骤涉及2 [M2（CO）10] 2-的反应，形成[M2（CO）10] 2-和M（CO）5（THF）。均相歧化步骤的电子传递速率常数kd通过双电势步计时库仑法确定：[W2（CO）10]·-的2.5±0.1×103 M-1 s-1和5.9±0.3×102 M-1在20.0°C下于THF中[Mo2（CO）10]-的s-1。[Cr2（CO）10]·-自由基歧化速度太慢，无法在室温下观察到，但kd⩽1.7×102 M-1 s-1的值估计是速率常数在35时的上限。0°C。确定了kd的激活参数。对于[Mo 2（CO）10]-，ΔH‡＝ 6.9±0.5kcal mol-1，并且ΔS‡＝ -22.4±1

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)92408-3
• 作为试剂：
  描述：

  2-丙炔-1-醇 在 pentacarbonyl(tetrahydrofuran)molybdenum(0) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 均三苄醇 、 1,2,4-苯三甲醇 、
  参考文献：
  名称：

  钼配合物的氧化态对末端炔烃催化转化的影响：环三聚与聚合

  摘要：

  单取代的炔烃（PhC≡CH，的反应吨BuC≡CH，Ñ BuC≡CH，HOCH 2 C≡CH，HO（CH 3）2中的钼（0）和钼的存在CC≡CH）（II）羰基配合物（Mo（CO）6 / hv，[Mo（CO）4（pip）2 ]（pip =哌啶），[Mo（CO）4（pip）2 ] / SnCl 4，[Rpip] 2 [{（μ- Cl）Mo（μ-Cl）（SnCl 3）（CO）3 } 2 ]（R = C 3 H 5，H））导致形成环三聚和聚合产物，这些产物通过色谱法（GC-MS，GPC）以及1 H和13 C NMR光谱进行表征。观察到钼催化剂的氧化态对末端炔的转化的影响：环三聚与聚合。仅钼（II）配合物会导致多烯聚合物的形成。此外，由[Mo（CO）4（pip）2 ]引发的丙-2-炔-1-醇在二氯甲烷中的反应导致形成含有亚乙烯基单元的低聚物。机理核磁共振研究显示，η 2-炔烃复合物的形成是钼络合物催化的炔烃所有转化的主要特征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.05.044

文献信息

• Reactions of (THF) W(CO)5 with some diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups
  作者：De-Lie An、Kozo Toyota、Masafumi Yasunami、Masaaki Yoshifuji

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05843-e

  日期：1996.2

  The reaction of (THF)W(CO)5 (THF = tetrahydrofuran) with asymmetrical diphosphenes carrying bulky aryl and phenoxy groups gave end-on-type complexes on either phosphorus atom. One of the complexes was analyzed by X-ray crystallography indicating that the major complex suffers less from the steric bulk.

  （THF）W（CO）5（THF =四氢呋喃）与带有庞大芳基和苯氧基的不对称二膦的反应在任一磷原子上均产生端基型配合物。通过X射线晶体学分析了一种配合物，表明主要配合物受空间体积的影响较小。
• The nucleophilic addition of α-metallated 1,3-dioxanes to planar chiral cationic η³-allylmolybdenum complexes. Synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid methyl ester, a key component of the Cryptophycins
  作者：John Cooksey、Andrew Gunn、Philip J. Kocienski、Alexander Kuhl、Sukhjinder Uppal、John A. Christopher、Richard Bell

  DOI：10.1039/b400242c

  日期：——

  addition of a 1,3-dioxan-4-ylcopper(I) reagent to a cationic eta3-allylmolybdenum complex as part of a synthesis of (2E,5S,6R,7E)-6-methyl-8-phenylocta-2,7-dienoic acid, a key component of the Cryptophycins. Oxidative addition of Mo(CO)(4)(THF)(2) to allyl benzoates provides an efficient synthesis of eta3-allylmolybdenum(dicarbonyl) complexes.

  通过将1，3-二恶烷-4-基铜（I）试剂亲核加成到阳离子eta3-烯丙基钼络合物中，作为（2E，5S，6R，7E）合成的一部分，构建了两个相邻的立体异构中心和一个侧链烯烃。 -6-甲基-8-苯基辛基-2,7-二烯酸，隐藻霉素的关键成分。Mo（CO）（4）（THF）（2）氧化加成到苯甲酸烯丙酯中，可有效合成eta3-烯丙基钼（二羰基）配合物。
• Synthesis and Structure of Heterobimetallic Compounds with a Single Thiolato-Bridged Ligand
  作者：Md. Munkir Hossain、Hsiu-Mei Lin、Shin-Guang Shyu

  DOI：10.1002/1099-0682(200109)2001:10<2655::aid-ejic2655>3.0.co;2-n

  日期：2001.9

  Mo, and W) in a mixture of benzene and THF at room temperature afforded compounds of the type CpFe(CO)2(μ-SPh)M(CO)5 (1) [M = Cr (1a), Mo (1b), and W (1c)] in high yield. However, migration of the thiolato ligand occurred during reactions between CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3) and Fe2(CO)9 forming compounds [Fe(μ-SPh)(CO)3]2 and [CpM(CO)x]2 (M = Fe, x = 2; M = Mo and W, x = 3). Single-crystal

  CpFe(CO)2SPh 和 M(CO)5THF（M = Cr、Mo 和 W）在苯和 THF 的混合物中在室温下反应得到 CpFe(CO)2(μ-SPh)M( CO)5 (1) [M = Cr (1a)、Mo (1b) 和 W (1c)] 的高产率。然而，硫醇基配体的迁移发生在 CpM(CO)xSPh (M = Fe, x = 2; M = Mo 和 W, x = 3) 和 Fe2(CO)9 形成化合物 [Fe(μ-SPh) (CO)3]2 和 [CpM(CO)x]2（M = Fe，x = 2；M = Mo 和 W，x = 3）。单晶 X 射线衍射分析表明，1c 是一种没有金属-金属键的单硫醇桥联异双金属化合物。未观察到在热或光解条件下通过脱羰在化合物 1 中形成金属-金属键。化合物 1 和 PPh3 之间的反应通过 1 中的 M-S 键裂解产生 CpFe(CO)2SPh 和 PPh3M(CO)5（M
• Synthesis, structure, and reactivity of zerovalent group 6 metal pentacarbonyl aryl oxide complexes. Reactions with carbon dioxide
  作者：Donald J. Darensbourg、Kathryn M. Sanchez、Joseph H. Reibenspies、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/ja00200a031

  日期：1989.8

  [M(CO) 5 OR)] (M=Cr, Mo, W: R=Ph, C 6 H 4 CH 3 −m) from the reaction of M(CO) 5 THF and [Et 4 N] [OR] in tetrahydrofuran is reported. In the absence of a carbon monoxide atmosphere these mononuclear species readily aggregate via a CO dissociation pathway to the tetranuclear species [Et 4 N] 4 [M(CO) 3 OR] 4 . The [Et 4 N] [W(CO) 5 OPh] complex was characterized in the solid-state by X-ray crystallography

  [Et 4 N] [M(CO) 5 OR)] (M=Cr, Mo, W: R=Ph, C 6 H 4 CH 3 -m) 从 M(CO) 5 THF 和报道了四氢呋喃中的 [Et 4 N] [OR]。在没有一氧化碳气氛的情况下，这些单核物质很容易通过 CO 解离途径聚集成四核物质 [Et 4 N] 4 [M(CO) 3 OR] 4 。[Et 4 N] [W(CO) 5 OPh] 配合物通过 X 射线晶体学表征为固态
• Towards an Effective Synthesis of Difunctionalized Heptacyclo [6.6.0.0 ^2,6 .0 ^3,13 .0 ^4,11 .0 ^5,9 .0 ^10,14 ]tetradecane: Ligand Effects on the Cage Assembly and Selective C−H Arylation Reactions
  作者：Xavier Marset、Martí Recort‐Fornals、Malkaye Kpante、Adam Zieliński、Christopher Golz、Lawrence M. Wolf、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/adsc.202100481

  日期：2021.7.20

  strong π-acceptor polyfluorinated and dicationic chelating phosphines have been synthesized and evaluated in the Rh-catalysed dimerization of norbornadiene (NBD) into its thermodynamically more stable dimer, heptacyclo[6.6.0.02,6.03,13.04,11.05,9.010,14] tetradecane (HCTD). While dicationic ligands direct the dimerization towards HCTD, by the use of neutral polyfluorinated ancillary ligands endo-endo-heptacyclo

  一系列强 π 受体多氟和双阳离子螯合膦已被合成并评估在 Rh 催化的降冰片二烯 (NBD) 的二聚反应中形成其热力学更稳定的二聚体七环 [6.6.0.0 2,6 .0 3,13 .0 4,11 .0 5,9 .0 10,14 ] 十四烷 (HCTD)。虽然二价阳离子配体引向HCTD二聚化，通过使用中性多氟化辅助配体的内切内-heptacyclo [8.4.0.0 2,12 0.0 3.8 0.0 4,6 0.0 5.9 0.0 11,13]十四烷 (BINOR-S) 被选择性地获得。此外，HCTD 骨架 C8 位的选择性 Pd 催化芳基化是通过使用先前连接在 C1 上的吡啶甲酰胺导向基团实现的。已经进行了理论计算以了解该区域选择性的起源。