trans-2R,4S-2-Methyl-4-phenyl butyrolactone | 130856-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: trans-2R,4S-2-Methyl-4-phenyl butyrolactone
• 英文别名: (3R,5S)-3-methyl-5-phenyldihydrofuran-2(3H)-one；(3R,5S)-3-methyl-5-phenyloxolan-2-one
• CAS: 130856-90-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂
• 分子量: 176.215
• InChiKey: RJORZFILZSPUAF-SCZZXKLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2R,4S-2-Methyl-4-phenyl butyrolactone 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 ethyl (4R,6S)-4-methyl-6-hydroxy-6-phenylhexan-2(E)-oate
  参考文献：
  名称：

  对映体合成有效的抗有丝分裂抗肿瘤药（+）-隐霉素52（LY355703）。

  摘要：

  描述了隐藻霉素52（2）的高度对映选择性和聚合反应，这是一种非常有效的细胞毒剂。隐藻霉素家族的一种合成变体-隐藻霉素52，目前正在临床试验中。合成是收敛的，涉及三个片段的组装，苯基己烯醛3，d-酪氨酸膦酸酯4和受保护的β-氨基酸衍生物5。片段3的合成涉及C-3和C3的两个立体发生中心的有效和立体控制的构建。通过酰基氧碳鎓离子中间体裂解取代的四氢呋喃环而得到C-4。这两个立体生成中心均来自光学活性的4-苯基丁内酯，其是通过Corey-Bakshi-Shibata还原对映选择性合成的。

  DOI：

  10.1021/jo035077v
• 作为产物：
  描述：

  衣康酸酐 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 aluminum (III) chloride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 trans-RuCl₂((R)-2,2'-bis(di-3,5-xylylphosphino)-1,1'-binaphthyl)((R)-1,1-di(4-anisyl)-2-isopropyl-1,2-ethylenediamine) 、 C₃₂H₃₃FeNOP₂ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 30.5h， 生成 trans-2R,4S-2-Methyl-4-phenyl butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  酶激发的具有双重非共价相互作用的手性次生膦氧化物配体，用于不对称加氢

  摘要：

  受酶的独特特性的启发，我们开发了新型手性SPO（仲氧化膦）配体（SPO-Wudaphos），它可以参与离子对和氢键非共价相互作用。新型手性SPO-Wudaphos在α-亚甲基-γ-酮基羧酸的不对称加氢中显示出优异的结果，使手性γ-酮酸的ee高达99％以上 。进行了一系列的控制实验和DFT计算，以说明离子对和氢键非共价相互作用的关键作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201701394

文献信息

• Asymmetric Synthesis of <i>anti-</i>Aldol Segments via a Nonaldol Route: Synthetic Applications to Statines and (−)-Tetrahydrolipstatin
  作者：Arun K. Ghosh、Khriesto Shurrush、Sarang Kulkarni

  DOI：10.1021/jo900642f

  日期：2009.6.19

  An asymmetric synthesis of anti-aldol segments via a nonaldol route is described. The strategy involves a highly diastereoselective synthesis of functionalized tetrahydrofuran derivatives from optically active 4-phenylbutyrolactone. Treatment of the tetrahydrofuran derivatives with a Lewis acid and acetic anhydride provided the corresponding ring-opened styrene derivatives. Oxidative cleavage of the

  描述了通过非醛醇途径的抗醛醇链段的不对称合成。该策略涉及从光学活性 4-苯基丁内酯高度非对映选择性合成官能化四氢呋喃衍生物。用路易斯酸和乙酸酐处理四氢呋喃衍生物，得到相应的开环苯乙烯衍生物。苯乙烯衍生物的氧化裂解提供了获得抗羟醛链段的途径。他汀衍生物和胰脂肪酶抑制剂 (-)-四氢脂肪酶抑制剂的合成证明了该方法的实用性。
• Trichlorotitanium and alkoxytitanium homoenolates. Preparation, characterization, and utilization for organic synthesis
  作者：Eiichi. Nakamura、Hiroji. Oshino、Isao. Kuwajima

  DOI：10.1021/ja00273a032

  日期：1986.6

  demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactives que I, fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4 esters, γ-lactones et cyclopropanecarboxylates. Discussion du mecanisme de formation des homoenolates

  Des eseses alcoxytitaniumgenerees par traitement de trichlorotitanio-3propionates d'alkyles (I) avec un demi-equivalent d'alcoolate de titane (IV) sont plus reactors que I, Fournissant des voies d'acces a des hydroxy-4esters, γ-内酯和环丙烷羧酸盐。同烯醇化物形成机制的讨论
• Pd(<scp>ii</scp>)/Zn co-catalyzed chemo-selective hydrogenation of α-methylene-γ-keto carboxylic acids
  作者：Xuexin Zhang、Yang Gao、Ronibala Devi Laishram、Kangkui Li、Yong Yang、Yong Zhan、Yang Luo、Baomin Fan

  DOI：10.1039/c9ob00005d

  日期：——

  An efficient Pd/Zn co-catalyzed chemo-selective hydrogenation of α-methylene-γ-keto carboxylic acids is described. This methodology offers a divergent synthesis of α-methyl-γ-keto carboxylic acids, α-methylcarboxylic acids, and lactones starting from α-methylene-γ-keto carboxylic acids via selective hydrogenation by varying the catalytic conditions avoiding the use of high pressure of hydrogen. The

  描述了一种有效的Pd / Zn共催化的α-亚甲基-γ-酮基羧酸的化学选择性加氢反应。该方法学通过改变催化条件避免选择性使用加氢条件，从而通过选择性加氢从α-亚甲基-γ-酮基羧酸开始，提供了α-甲基-γ-酮基羧酸，α-甲基羧酸和内酯的多样化合成方法。氢。该反应还显示出宽的底物耐受性，以良好至优异的产率得到所需产物。
• Enzymatic Synthesis of Optically Active Lactones<i>via</i>Asymmetric Bioreduction using Ene-Reductases from the Old Yellow Enzyme Family
  作者：Nikolaus G. Turrini、Mélanie Hall、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.201500094

  日期：2015.5.26

  activities and stereoselectivities and lactone products were obtained in moderate to excellent yields; importantly, enzyme‐based stereocontrol allowed access to both enantiomers in up to >99% ee. Chiral recognition of a distant γ‐center led to kinetic resolution with remarkable enantioselectivities (E values up to 49). An unprecedented case of dynamic kinetic resolution was observed with 3‐methyl‐5‐phenylfuran‐2(5H)‐one

  与广泛研究的烯还原酶催化的α，β-不饱和羧酸酯的不对称生物还原相反，应用于内酯的反应仍未开发。发现大量烯还原酶可还原各种α，β和γ取代的α，β不饱和丁内酯，以产生相应的饱和非外消旋内酯。取代方式极大地影响了活性和立体选择性，并且以中等至极好的收率获得了内酯产物。重要的是，基于酶的立体控制使两种对映体的ee最高可达99％以上。手性识别远处的γ中心导致动力学拆分，并具有出色的对映选择性（E值高达49）。使用3-甲基-5-苯基呋喃-2（5H）-1，由此底物的自发消旋作用使产物的转化率高达73％，ee大于99％，de高达96％。
• Enantioselective Synthesis of (+)-Cryptophycin 52 (LY355703), a Potent Antimitotic Antitumor Agent
  作者：Arun K. Ghosh、Lisa Swanson

  DOI：10.1021/jo035077v

  日期：2003.12.1

  enantioselective and convergent synthesis of cryptophycin 52 (2), an exceedingly potent cytotoxic agent, is described. Cryptophycin 52, a synthetic variant of the cryptophycin family, is currently undergoing clinical trials. The synthesis is convergent and involves assembly of three fragments, phenyl hexenal 3, d-tyrosine phosphonate 4, and protected beta-amino acid derivative 5. The synthesis of fragment 3

  描述了隐藻霉素52（2）的高度对映选择性和聚合反应，这是一种非常有效的细胞毒剂。隐藻霉素家族的一种合成变体-隐藻霉素52，目前正在临床试验中。合成是收敛的，涉及三个片段的组装，苯基己烯醛3，d-酪氨酸膦酸酯4和受保护的β-氨基酸衍生物5。片段3的合成涉及C-3和C3的两个立体发生中心的有效和立体控制的构建。通过酰基氧碳鎓离子中间体裂解取代的四氢呋喃环而得到C-4。这两个立体生成中心均来自光学活性的4-苯基丁内酯，其是通过Corey-Bakshi-Shibata还原对映选择性合成的。