Cyper-11-en-3,4-dion | 18310-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Cyper-11-en-3,4-dion
• 英文别名: (3aS,6R,7aS)-7a-acetyl-3a-methyl-6-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydroinden-1-one
• CAS: 18310-34-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: ODTXTBQMEAAXMC-SNPRPXQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cyper-11-en-3,4-dion 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (3aS,6R,7aS)-7a-(1-Hydroxy-ethyl)-6-isopropenyl-3a-methyl-octahydro-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Structure and Absolute Configuration of Cyperolone.

  摘要：

  从坚果草（Cyperus rotundus（香柏科））中分离出了一种sequiterpenic keto-alcohol, cyperolone, 并根据以下证据证明其具有新型骨架的立体结构 I (R=H)。光谱数据显示存在一个仲羟基、一个乙酰基、一个异丙烯基和一个叔甲基。香叶酮产生了饱和二氢衍生物（II；R=H）。酮醇（I 和 II；R=H）氧化后分别得到环戊酮（III 和 IV）。LiAlH4 还原紫苏醛酮形成二元醇（VI；R=H），其核磁共振谱显示紫苏醛酮中的乙酰基碳是季 碳。碱处理二酮（IV）可得到单酮（VII），单酮是由 14-去甲桉叶烷酮（X）合成的。C-3 羟基和 C-5 乙酰基的 β 构型分别是根据苯甲酸规则和乙酸酮醇（VIII；R=COCH3）的正 Cotton 曲线推断出来的。二元醇（VI；R=H）中分子内氢键的存在证实了 C-3 和 C-5 取代基的顺式关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.1349
• 作为产物：
  描述：

  香附醇酮 在 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 Cyper-11-en-3,4-dion
  参考文献：
  名称：

  Structure and Absolute Configuration of Cyperolone.

  摘要：

  从坚果草（Cyperus rotundus（香柏科））中分离出了一种sequiterpenic keto-alcohol, cyperolone, 并根据以下证据证明其具有新型骨架的立体结构 I (R=H)。光谱数据显示存在一个仲羟基、一个乙酰基、一个异丙烯基和一个叔甲基。香叶酮产生了饱和二氢衍生物（II；R=H）。酮醇（I 和 II；R=H）氧化后分别得到环戊酮（III 和 IV）。LiAlH4 还原紫苏醛酮形成二元醇（VI；R=H），其核磁共振谱显示紫苏醛酮中的乙酰基碳是季 碳。碱处理二酮（IV）可得到单酮（VII），单酮是由 14-去甲桉叶烷酮（X）合成的。C-3 羟基和 C-5 乙酰基的 β 构型分别是根据苯甲酸规则和乙酸酮醇（VIII；R=COCH3）的正 Cotton 曲线推断出来的。二元醇（VI；R=H）中分子内氢键的存在证实了 C-3 和 C-5 取代基的顺式关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.15.1349

文献信息

• Synthesis of Cyperolone and 3-epi-Cyperolone.
  作者：Hiroshi Hikino、Norio Suzuki、Tsunematsu Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.15.1395

  日期：——

  α-Cyperone (II) was reduced to eudesma-4, 11-dien-3β-ol (III), which was converted into 4β, 5β-oxidoeudesm-11-en-3β-ol (V). Treatment of the epoxide (V) with boron trifluoride gave eudesm-11-en-3-on-5β-ol (IX) but no cyperolone (I). The epoxy-alcohol (V) was acetylated to afford the acetoxy-epoxide (XII) which on treatment with boron trifluoride yielded 5α-fluoro-3β-acetoxyeudesm-11-en-4β-ol (XIV) and 1 (R)-isopropenyl-3-(1-methyl-4 (S)-acetoxy-5-oxohexylidene) cyclopentane (XV) but no cyperolone acetate (XXIV). Oxidation of the epoxy-alcohol (V) gave the keto-epoxide (VIII) which was treated with boron trifluoride to yield cyper-11-ene-3, 4-dione (XVI). On reduction the dione (XVI) afforded mainly cyper-11-ene-3β, 4ξ-diol (XIX) and cyper-11-ene-3α, 4ξ-diol (XX). The diol (XIX) was transformed to the 3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXIV) via 3β-acetoxycyper-11-en-4ξ-ol (XXII). Alkaline-catalyzed hydrolysis of the acetate (XXIV) furnished cyperolone (I). The diol (XX) was converted into 3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXVII) via 3β-acetoxycyper-11-en-4ξ-ol (XXV). When hydrolyzed with an excess of alkali the acetate (XXVII) gave cyperolone (I), while hydrolysis with an insufficient amount of alkali produced 3-epi-cyperolone (XXVIII). On alkaline treatment, 3-epi-cyperolone (XXVIII) was epimerized to give cyperolone (I).

  α-Cyperone (II) 被还原为 eudesma-4, 11-dien-3β-ol (III)，其转化为 4β, 5β-oxyoeudesm-11-en-3β-ol (V)。用三氟化硼处理环氧化物 (V) 得到 eudesm-11-en-3-on-5β-ol (IX)，但没有香柏酮 (I)。将环氧醇(V)乙酰化以提供乙酰氧基-环氧化物(XII)，其用三氟化硼处理后产生5α-氟-3β-乙酰氧基eudesm-11-en-4β-醇(XIV)和1(R)-异丙烯基-3-(1-甲基-4(S)-乙酰氧基-5-氧代亚己基)环戊烷(XV)，但没有乙酸赛哌隆(XXIV)。环氧醇(V)的氧化得到酮环氧化物(VIII)，将其用三氟化硼处理得到环-11-烯-3,4-二酮(XVI)。还原时，二酮(XVI)主要提供cyper-11-ene-3β、4Ψ-二醇(XIX)和cyper-11-ene-3α、4Ψ-二醇(XX)。将二醇(XIX)经由3β-acetoxycyper-11-en-4Ψ-ol (XXII)转化为3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXIV)。乙酸酯(XXIV)的碱催化水解提供赛哌隆(I)。二醇(XX)通过3β-acetoxycyper-11-en-4Ψ-ol (XXV)转化为3β-acetoxycyper-11-en-4-one (XXVII)。当用过量的碱水解时，乙酸酯(XXVII)产生香柏酮(I)，而用不足量的碱水解产生3-表-香柏酮(XXVIII)。在碱处理时，3-表-香柏隆(XXVIII)差向异构化，得到香柏隆(I)。