methoxybenzylidene Meldrum's acid | 212068-02-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methoxybenzylidene Meldrum's acid
• 英文别名: 5-[Methoxy(phenyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 212068-02-5
• 化学式: C₁₄H₁₄O₅
• 分子量: 262.262
• InChiKey: NJQPVGGPQNMXHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  480.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.225±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxybenzylidene Meldrum's acid 在 三氯氧磷 作用下， 以 二苯醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 4-氯-6-甲氧基-2-苯基喹啉
  参考文献：
  名称：

  发现了NRH：醌氧化还原酶2（NQO2）的有效的4-氨基喹o抑制剂。

  摘要：

  （NRH）：醌氧化还原酶2（NQO2）可能通过在醌代谢过程中产生ROS与癌症的发生和发展相关的各种过程有关。因此，需要开发在体外和体内均具有活性的NQO2抑制剂。作为实现这一目标的策略的一部分，我们以4-氨基喹啉骨架为起点，合成了21种新颖的类似物。合成使用对茴香胺与Meldrum的酸和原乙酸三甲酯或原苯甲酸三甲酯得到4-肼基-喹啉骨架，然后将其用醛或酰氯衍生化，分别得到或酰肼类似物。free是无细胞系统中最有效的NQO2抑制剂，有些具有较低的纳摩尔IC50值。结构活性分析强调了在4-氨基喹啉环的2-位上的小取代基对于减少空间位阻和改善支架在NQO2活性位点上的结合的重要性。使用卵巢癌SKOV-3和TOV-112细胞（分别表达高和低水平的NQO2）评估了体外的细胞毒性和NQO2抑制活性。通常，比酰肼类似物毒性更大，此外，毒性与细胞NQO2活性无关。使用CB1954的毒性作为替代终点，测量细

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2019.111649
• 作为产物：
  描述：

  5-(Dimethoxy-phenyl-methyl)-2,2-dimethyl-6-oxo-6H-[1,3]dioxin-4-ol anion 在 盐酸 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 methoxybenzylidene Meldrum's acid
  参考文献：
  名称：

  苯并亚甲基Meldrum's酸，甲氧基亚苄基Meldrum's酸和硫代甲氧基亚苄基Meldrum's酸的醇和硫醇离子加合物的酸催化分解。

  摘要：

  分别由苄叉基梅德鲁姆酸（1-H），甲氧基苄叉基梅德鲁姆酸（1-OMe）和硫代甲氧基苄叉基麦德鲁姆酸（1-SMe）的酸催化醇盐和硫醇盐离子加合物的醇盐和硫醇盐离子损失的动力学研究）被报告。尽管缓冲液的催化作用较弱，并且所报告的数据大部分涉及H（+）催化作用，但这些反应似乎受到一般的酸催化作用。α-碳质子化以及在某些情况下羰基氧之一的质子化以形成烯醇与醇盐或硫醇盐离子排出竞争。这使动力学分析更加复杂，但是可以确定pK（a）值和α-碳上质子转移速率常数。结合先前报道的关于将醇盐和硫醇盐离子亲核加成到相同的梅德鲁姆酸衍生物上的数据，还可以计算通过各自的中性醇和硫醇进行亲核加成的速率常数。讨论了各种有助于定义过渡状态结构的结构-反应关系。与β-烷氧基-α-亚硝基苯甲酸酯的醇盐离子加合物的类似反应进行比较，可以提供更多的见解。

  DOI：

  10.1021/jo991041k

文献信息

• Kinetics of the Reactions of Methoxybenzylidene Meldrum's Acid with Thiolate Ions, Alkoxide Ions, OH^-, and Water in Aqueous DMSO. Detection and Kinetic Characterization of the S_NV Intermediate
  作者：Claude F. Bernasconi、Rodney J. Ketner、Xin Chen、Zvi Rappoport

  DOI：10.1021/ja9743102

  日期：1998.8.1

  intermediate cannot be observed; it is shown that this is the result of the intermediate rapidly breaking down to products by a pathway not available in the reactions with the thiolate or alkoxide ions. Comparison of structure−reactivity data for the reactions of 5-OMe with those of benzylidene Meldrum's acid (5-H) and β-methoxy-α-nitrostilbene (4-OMe) reveal a complex interplay of steric effects, π-donor and

  甲氧基亚苄基 Meldrum 酸 (5-OMe) 的亲核乙烯基取代 (SNV) 反应遵循涉及四面体中间体的常见两步机制。使用硫醇盐和醇盐离子，这种中间体被证明可以积累到可检测的水平，详细的动力学研究可以确定各个基本步骤的速率常数。以OH-为亲核试剂，不能观察到中间体；结果表明，这是中间体通过与硫醇盐或醇盐离子反应中不可用的途径迅速分解为产物的结果。5-OMe 与亚苄基 Meldrum 酸 (5-H) 和 β-甲氧基-α-硝基二苯乙烯 (4-OMe) 反应的结构-反应性数据的比较揭示了空间效应的复杂相互作用，