(R)-(-)-phoracantholide I | 61448-27-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (R)-(-)-phoracantholide I
• 英文别名: (R)-10-methyloxecan-2-one；(R)-(-)-phorcantholide I；(-)-(R)-phoracantholide；(R)-phoracantholide I；(-)-decan-9-olide；(R)-decan-9-olide；(10R)-10-methyloxecan-2-one
• CAS: 61448-27-9；65371-24-6；74183-94-1；85164-90-5；74841-54-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: SAMJSVOFANTIOD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-tert-butyldimethyl(non-8-yn-2-yloxy)silane 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (R)-(-)-phoracantholide I
  参考文献：
  名称：

  Insect pheromone synthesis using Mn-salen catalyzed asymmetric epoxidation as a key step

  摘要：

  Enantioselective synthesis of three insect pheromones, (5Z, 13S)-5-tetradecen-13-olide, (9R)-decan-9-olide, and (S)-2-acetoxytridecane, has been achieved by using Mn-salen catalyzed asymmetric epoxidation as a key step.

  DOI：

  10.1016/0957-4166(95)00319-k

文献信息

• Synthesis of Both the Enantiomers of Phoracantholide I, A Defensive Secretion of the Eucarypt Longicorn (<i>Phoracantha synonyma</i>), Employing Microbial Asymmetric Reduction with Immobilized Baker’s Yeast
  作者：Yoshinobu Naoshima、Hidenobu Hasegawa、Tadashi Nishiyama、Akihiro Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.62.608

  日期：1989.2

  Highly optically pure (R)- and (S)-phoracantholide I were synthesized in relatively short steps starting from diethyl 3-oxoglutarate by means of a microbial asymmetric reduction of the intermediate keto acid with immobilized baker’s yeast entrapped in gels of κ-carrageenan.

  高度光学纯的（R）和（S）-假刺苞菊内酯I通过较短步骤从二乙基3-氧代戊二酸酯合成，利用固定化的面包酵母在κ-角叉菜胶凝胶中对中间体酮酸进行微生物不对称还原。
• Synthesis of Both Enantiomers of Phoracantholide I, a Defensive Secretion of the Eucarypt Longicorn, Employing Asymmetric Reduction with Immobilized Baker’s Yeast
  作者：Yoshinobu Naoshima、Hidenobu Hasegawa

  DOI：10.1246/cl.1987.2379

  日期：1987.12.5

  Highly enantiomerically pure (R)- and (S)-phoracantholide I were synthesized in relatively short steps starting from dietyl 3-oxoglutarate by means of an asymmetric reduction of the intermediate keto acid with immobilized baker’s yeast. The asymmetric reduction with the immobilized baker’s yeast gave greater facilities compared with the analogous reaction with free baker’s yeast.

  以二乙基3-氧代戊二酸为起始物，通过以固定化面包酵母对中间体酮酸进行不对称还原，相对简便地合成了高对映纯度的(R)-和(S)-假花楸苷I。与自由面包酵母进行的类似反应相比，使用固定化面包酵母的不对称还原提供了更大的便利性。
• Volatile Amphibian Pheromones: Macrolides from Mantellid Frogs from Madagascar
  作者：Dennis Poth、Katharina C. Wollenberg、Miguel Vences、Stefan Schulz

  DOI：10.1002/anie.201106592

  日期：2012.2.27

  Amphibians like water, but do they also notice volatile compounds in the air? Yes, they do. Macrolides, such as phoracantholide J (see picture; upper right structure) or the newly discovered natural product gephyromantolide A (left structure), are used for communication by mantelline frogs from Madagascar.

  两栖动物喜欢水，但是他们也注意到空气中的挥发性化合物吗？是的，他们有。大环内酯类化合物，例如磷酰胺J（见图；右上图结构）或新发现的天然产物gephyromantolide A（左图结构），被马达加斯加的曼陀罗蛙用来交流。
• Synthesis of Phoracantholide I based on Stereospecific Fragmentation Reactions
  作者：Shinji Nagumo、Hiroshi Suemune、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80090-s

  日期：1991.9

  Phoracantholide I was synthesized on the basis of silica gel-catalyzed fragmentation to the ring- enlarged lactones.

  在硅胶催化的裂解为环扩大的内酯的基础上，合成了邻苯三甲酸酯I。
• Synthesis of (R)-(−)-phoracantholide I based on stereocontrolled cleavage of internal acetal
  作者：Shinji Nagumo、Hiroshi Suemune、Kiyoshi Sakai

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89442-4

  日期：——

  prepared from 9 underwent silica-gel catalyzed, facile ring cleavage in a stereocontrolled fashion to afford the ring-enlarged 9-nonanolide derivatives (18). This methodology was applied for the synthesis of (R)-(−)-phoracantholide I. Examination using the Dreiding stereomodel provides a rationalized explanation for the stereocontrolled cleavage.

  用MCPBA氧化（S）-2-丁烯基-2-乙氧基羰基环己酮（6），直接得到两个手性内缩醛1S，6S，9R-（8）和1R，6S，9S-（9），而不是环氧化物。通过用BF 3醚化物处理，由9获得的叔醇（12）通过逆醛醇缩合反应和内部缩醛的重建产生了意外的产物（14），并且没有获得预期的裂解产物（3）。由9制备的仲醇（15b）的甲磺酸酯以立体控制的方式进行了硅胶催化的，容易的开环裂解，得到了扩环的9-壬醇衍生物（18）。该方法学被用于（R）-（-）-佛花苷I的合成。使用Dreiding立体模型的检查为立体控制的裂解提供了合理的解释。