ethyl (S)-4-hydroxypentanoate | 99631-16-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (S)-4-hydroxypentanoate
• 英文别名: ethyl (R)-hydroxypentanoate；ethyl (4R)-4-hydroxypentanoate
• CAS: 99631-16-0
• 化学式: C₇H₁₄O₃
• 分子量: 146.186
• InChiKey: RATJOUJXNFFTQR-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.005±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (S)-4-hydroxypentanoate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以36%的产率得到(S)-γ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric reduction of chlorinated 4-oxopentanoates with Bakers' yeast. Synthesis of optically active .gamma.-butyrolactones and useful chiral building blocks

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00025a043
• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 在 recombinant alcohol dehydrogenase from Stenotrophomonas maltophilia SmADH₂ 、 异丙醇 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 以98.7%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用高2-丙醇耐受性醇脱氢酶SmADH2通过环保的TBCR系统有效地不对称合成手性醇

  摘要：

  醇脱氢酶（ADHs）与经济的底物偶联辅因子再生系统一起在手性醇的不对称合成中起着关键作用。然而，有关酶对2-丙醇的耐受性差以及副产物丙酮的不利影响的严峻挑战限制了其应用，从而导致了该策略的失效。本文中，通过传统的基因组挖掘技术从嗜麦芽单胞菌中鉴定出一种新的ADH基因smadh 2 。将该基因克隆到大肠杆菌细胞中，然后表达以产生Sm ADH2。mADH2具有较宽的底物谱，即使在10.5 M（80％，v / v）浓度下也表现出出色的耐受性和对2-丙醇的卓越活性。此外，成功设计了新型恒温鼓泡塔反应器（TBCR）系统，以减轻气流对副产物丙酮的抑制作用，并连续补充2-丙醇。为了绿色合成，可以同时回收有机废物。在可持续系统中，在不增加外部辅酶的情况下，以高底物负载（> 150 g L -1）合成结构多样的手性醇。其中，约780 g L -1（6 M）乙酰乙酸乙酯在2.5 h内具有99.9％ee和7488

  DOI：

  10.1039/c9cy01794a

文献信息

• Asymmetric Reduction of Prochiral Ketones by Using Self-Sufficient Heterogeneous Biocatalysts Based on NADPH-Dependent Ketoreductases
  作者：Ana I. Benítez-Mateos、Eneko San Sebastian、Nicolás Ríos-Lombardía、Francisco Morís、Javier González-Sabín、Fernando López-Gallego

  DOI：10.1002/chem.201703475

  日期：2017.11.27

  integrated into a plug flow reactor for the continuous synthesis of one model secondary alcohol, which gave rise to a space‐time yield of 97–112 g L−1 day−1; additionally, the immobilized cofactor accumulated a total turnover number of 1076 for 120 h. This is one of the few examples of the successful implementation of continuous reactions in aqueous media catalyzed by cell‐free and immobilized systems that

  无细胞和自给自足的生物催化系统的开发代表了一种在非生理条件下解决更复杂的合成方案的新兴方法。在本文中，我们报道了无需添加外源辅因子即可用于合成手性醇的自足多相生物催化剂的开发。在这项工作中，主要稳定了NADPH依赖的酮还原酶，并将其与NADPH进一步共固定化，以催化不对称还原反应，而无需添加外源性辅因子。结果，固定辅因子是可及的，因此，如操作研究中的单颗粒所示，它可以在多孔结构内部循环而不扩散到主体中。ee ; 在五个连续的反应周期中保持了这种高性能。同样，自足的非均相生物催化剂被集成到活塞流反应器中，以连续合成一种模型仲醇，从而产生了97–112 g L -1  day -1的时空产率；此外，固定化辅因子在120小时内累积了1076的总周转数。这是在无细胞和固定化系统（将酶和辅因子都整合到固相中）的催化下，在水性介质中成功进行连续反应的少数几个例子之一。
• ASYMMETRIC REDUCTION OF PROCHIRAL KETO ESTERS WITH A CHIRAL REDUCING AGENT PREPARED FROM TIN(II) CHLORIDE, CHIRAL DIAMINE, AND DIISOBUTYLALUMINUM HYDRIDE
  作者：Teruaki Mukaiyama、Koji Tomimori、Takeshi Oriyama

  DOI：10.1246/cl.1985.813

  日期：1985.6.5

  Asymmetric reduction of prochiral keto esters with a reagent, generated by treatment of a mixture of tin(II) chloride and a chiral diamine derived from (S)-proline with diisobutylaluminum hydride, afforded the corresponding optically active hydroxy esters.

  用二异丁基氢化铝处理氯化锡 (II) 和衍生自 (S)-脯氨酸的手性二胺的混合物，用试剂对前手性酮酯进行不对称还原，得到相应的旋光羟基酯。
• Facile Synthesis of Optically-Active γ-Valerolactone from Levulinic Acid and Its Esters Using a Heterogeneous Enantio-Selective Catalyst
  作者：Tsutomu Osawa、Yuya Tanabe

  DOI：10.1007/s10562-017-2291-2

  日期：2018.3

  levulinic acid and its esters. A tartaric acid-NaBr-modified nickel catalyst produced the optically-active γ-valerolactone with a 60% enantiomeric excess (ee), almost quantitative conversion and chemoselectivity. The synthesis of the optically-active γ-valerolactone using the enantio-selective heterogeneous catalyst would be promising for the large-scale industrial production from levulinic acid and its

  旋光性γ-戊内酯是通过乙酰丙酸及其酯的对映选择性氢化合成的。酒石酸-NaBr 改性的镍催化剂产生了具有 60% 对映体过量 (ee)、几乎定量转化和化学选择性的光学活性 γ-戊内酯。使用对映选择性多相催化剂合成旋光γ-戊内酯有望实现乙酰丙酸及其酯的大规模工业生产，乙酰丙酸及其酯可以通过生物质的纤维素部分的酸催化脱水获得。图形概要
• Stereodivergent Preparation of Valuable γ- or δ-Hydroxy Esters and Lactones through One-Pot Cascade or Tandem Chemoenzymatic Protocols
  作者：Alba Díaz-Rodríguez、Wioleta Borzęcka、Iván Lavandera、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/cs4010024

  日期：2014.2.7

  successfully employed to achieve the synthesis of enantioenriched γ- or δ-hydroxy esters. To isolate the corresponding lactones, two different approaches were followed: a cascade reaction by spontaneous cyclization of the hydroxy ester intermediate, or a one-pot two-step tandem protocol. Moreover, a chemoenzymatic route was designed to obtain a chiral brominated lactone, which enabled further modifications

  借助于级联或串联方案，通过相应的酮酯的醇脱氢酶（ADH）还原，以化学发散的方式合成了一系列对映体纯的羟基酯和内酯。因此，当处理小衍生物时，来自红球菌（ADH-A）或短乳杆菌（LBADH）的ADH以非常选择性的方式提供了两种对映体。使用更大的底物，来自Ralstonia的ADHsp。（RasADH）已成功用于实现对映体富集的γ-或δ-羟基酯的合成。为了分离相应的内酯，采用了两种不同的方法：通过羟基酯中间体的自发环化进行级联反应，或一锅两步串联方案。此外，设计了化学酶法路线以获得手性溴化内酯，该手性溴化内酯能够通过Pd催化的反应以连续的方式进行进一步修饰，从而提供相关的官能化内酯。
• Enantioselective hydrogenation of levulinic acid esters in the presence of the RuII-BINAP-HCl catalytic system
  作者：E. V. Starodubtseva、O. V. Turova、M. G. Vinogradov、L. S. Gorshkova、V. A. Ferapontov

  DOI：10.1007/s11172-006-0125-2

  日期：2005.10

  The rate of hydrogenation of γ-ketoesters MeCOCH2CH2COOR (R = Et, Pri, But) in the presence of the chiral RuII—BINAP catalyst (BINAP is 2,2′-bis(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthyl) greatly increases upon the addition of 5–10 equivalents of HCl with respect to ruthenium. In the hydrogenation of ethyl levulinate, the optically active γ-hydroxy ester initially formed would cyclize by ∼95% to give γ-valerolactone

  在手性 RuII-BINAP 催化剂（BINAP 是 2,2'-双（二苯基膦）-1,1'-联萘）存在下，γ-酮酯 MeCOCH2CH2COOR（R = Et, Pri, But）的加氢速率大大提高添加 5-10 当量的 HCl（相对于钌）。在乙酰丙酸乙酯的加氢反应中，最初形成的旋光 γ-羟基酯环化约 95%，得到旋光纯度为 98-99% ee 的 γ-戊内酯。当使用 Ru(COD)(MA)2-BINAP-HCl 催化体系时（COD 为 1,5-环辛二烯，MA 为 2-甲基烯丙基），酮酯（R = Et）在 EtOH 中的完全转化在 5 h 在 60 °C 和 60–70 atm 的 H2 压力下。