已经合成了一系列 [2]-轮烷,其中两个 Zn(II)-
卟啉 (ZnP) 电子供体连接在棒上作为塞子。连接到 Au(III)-
卟啉 (AuP+) 受体的大环被穿在杆上。通过选择性激发任一
卟啉,我们可以诱导从 ZnP 到 AuP+ 单元的电子转移,从而产生相同的 ZnP*+-AuP* 电荷转移状态,而不管哪个
卟啉被激发。虽然反应物仅通过机械或配位键连接,但在
卟啉之间的 15-17 A 边缘到边缘距离上获得了高达 1.2x10(10) xs(-1) 的电子转移速率常数。所得电荷转移状态具有相对较长的 10-40 ns 寿命,并且在大多数情况下以高产率 (>80%) 形成。通过反应物之间联系的简单变化,即。通过 Ag+ 或 Cu+ 协调轮烷棒和环上的
菲咯啉单元,我们可以提高从 ZnP 到激发态 3AuP+ 的电子转移速率。我们根据 Ag+ 的增强超交换机制和 Cu+ 的逐步跳跃机制的变化来解释我们的数据,涉及氧化的