methyl (S)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)glycerate | 163381-82-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (S)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)glycerate
• 英文别名: Methyl (S)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-hydroxypropionate；methyl (2S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hydroxypropanoate；Methyl (S)-3-(t-butyldimethylsilyloxy)-2-hydroxypropionate；methyl (2S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-propanoate；methyl (2S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxypropanoate
• CAS: 163381-82-6
• 化学式: C₁₀H₂₂O₄Si
• 分子量: 234.368
• InChiKey: HMRLOTXXISMWKX-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  250.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)glycerate 在 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.67h， 生成 (2Z,4E,6R)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methoxy-2-methylhepta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C₅–C₁₈ Fragment of Halichomycin

  摘要：

  An efficient and convergent synthesis of the C-5-C-18 fragment of halichomycin is reported. Butanolide fragment 6 was readily prepared stereoselectively from (R)-Roche ester through catalyst control; dienylic bromide domain 7 was synthesized from (S)-serine by substrate control. C-5-C-18 fragment 2 was rapidly assembled through a stereoselective alkylation of the butanolide with the dienylic bromide, followed by functional group transformations.

  DOI：

  10.1021/jo202602n
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-hydroxypropanoate 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 sodium methylate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 methyl (S)-3-O-(tert-butyldimethylsilyl)glycerate
  参考文献：
  名称：

  酯酶样裂合酶催化螺代四旋体/螺四氢呋喃酯生物合成中的乙酸根消除。

  摘要：

  斯吡特酸酯和螺四酸酯天然产物包括多种具有有效的抗微生物和抗肿瘤活性的化合物。他们的生物合成过程包括许多不寻常的生物催化步骤，包括区域和立体特异性修饰，Diels-Alderases促进的环化以及乙酰化消除反应。在这里，我们重点研究由AbyA5催化的乙酸盐消除，这与关键的Diels-Alder底物的形成有关，从而给出了抗生素Asssomicin C的螺环系统。使用合成的底物类似物，表明AbyA5催化了立体有特异性的乙酸盐消除，从而建立了（R）-乙酸醋酸盐作为生物合成中间体。AbyA5的X射线晶体结构是一种消除乙酸盐的酶，它揭示了一种异常的乙酰酯酶折叠。分子动力学模拟和酶测定法表明，在底物控制下，使用His-Ser dyad可通过不同的机制催化消除或水解。

  DOI：

  10.1002/anie.201812105

文献信息

• Application of the Silicon-Tether Strategy for Controlling the Regioselectivity and Diastereoselectivity of Intramolecular Nitrone Cycloadditions for Aminopolyol Synthesis
  作者：Teruhiko Ishikawa、Takayuki Kudo、Kazunori Shigemori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ja000248o

  日期：2000.8.1

  Highly regioselective and diastereoselective intramolecular chiral nitrone cycloaddition reactions with a vinyl group tethered by a silicon atom have been developed as a general method for the synt...

  高度区域选择性和非对映选择性分子内手性硝酮环加成反应与由硅原子连接的乙烯基已被开发作为合成的通用方法。
• A Novel Approach to the Synthesis of Taxol. A Synthesis of Optically Active 3,7-dibenzyloxy-4,8-di-<i>t</i>-butyl-dimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-<i>p</i>-methoxybenzyloxy-2-octanone by Way of Stereoselective Aldol Reactions
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Kaku Sakata、Takayuki Emura、Keitarou Seto、Masahiro Saitoh

  DOI：10.1246/cl.1995.179

  日期：1995.3

  of diastereoselective aldol reaction between 4-benzyloxy-5-t-butyldimethylsiloxy-2,2-dimethyl-3-p-methoxy-benzyloxypentanal (3) and ketene silyl acetal 4 using MgBr2·OEt2 as a catalyst. The chiral pentanal 3 was synthesized either by asymmetric aldol reaction of both prochiral aldehyde 5 and ketene silyl acetal 4 using a chiral Lewis acid or by diastereoselective aldol reaction between the chiral aldehyde

  光学活性 3,7-dibenzyloxy-4,8-​​di-t-butyldimethylsiloxy-5,5-dimethyl-6-p-methoxybenzyloxy-2-octanone (2) 已通过 4-benzyloxy- 之间的非对映选择性羟醛反应合成5-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2,2-二甲基-3-对甲氧基-苄氧基戊醛(3)和乙烯酮甲硅烷基缩醛4，以MgBr2·OEt2为催化剂。手性戊醛 3 是通过使用手性路易斯酸的前手性醛 5 和烯酮甲硅烷基缩醛 4 的不对称羟醛反应合成的，或者通过衍生自 L-丝氨酸的手性醛 6 和衍生自异丁酸甲酯的烯醇锂之间的非对映选择性羟醛反应合成的。
• [EN] SULPHONYL HYDROXAMIC ACID DERIVATIVES AS INHIBITORS OF S-CD23<br/>[FR] DERIVES D'ACIDE SULFONYLHYDOXAMIQUE AGISSANT EN TANT QU'INHIBITEURS DE LA PROTEINE S-CD23
  申请人：GLAXO GROUP LTD

  公开号：WO2004067502A1

  公开（公告）日：2004-08-12

  Compounds of formula (I), wherein R is hydrogen, alkyl, alkoxy, alkenyl, alkynyl, aryl, heteroaryl or heterocyclyl; and R1 is bicyclyl or heterobicyclyl; are useful in the treatment and prophylaxis of conditions mediated by s-CD23.

  式(I)的化合物，其中R是氢，烷基，烷氧基，烯基，炔基，芳基，杂芳基或杂环烷基；而R1是双环烷基或杂双环烷基；在治疗和预防由s-CD23介导的疾病中具有用途。
• Ready Access to Fluorinated Phosphonate Mimics of Secondary Phosphates. Synthesis of the (α,α-Difluoroalkyl)phosphonate Analogues of <scp>l</scp>-Phosphoserine, <scp>l</scp>-Phosphoallothreonine, and <scp>l</scp>-Phosphothreonine
  作者：David B. Berkowitz、MariJean Eggen、Quanrong Shen、Richard K. Shoemaker

  DOI：10.1021/jo9604752

  日期：1996.1.1

  rate (16, 85%), and the Garner ester derived from D-serine (15, 77%). Expeditious treatment of the resultant alpha,alpha-difluoro-beta-keto phosphonates with hydride or Grignard reagents followed by alcohol deoxygenation provides a general method for the synthesis of (alpha,alpha-difluoroalkyl)phosphonate analogues of secondary phosphates. For tertiary alcohols, Dolan-MacMillan deoxygenation conditions

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过
• Asymmetric Total Synthesis of TaxolR
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Hayato Iwadare、Masahiro Saitoh、Toshihiro Nishimura、Naoto Ohkawa、Hiroki Sakoh、Koji Nishimura、Yu-ichirou Tani、Masatoshi Hasegawa、Koji Yamada、Katsuyuki Saitoh

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19990104)5:1<121::aid-chem121>3.3.co;2-f

  日期：1999.1.4