((3-ethynylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethynyl)trimethylsilane | 1269630-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((3-ethynylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethynyl)trimethylsilane
• 英文别名: 2-(3-Ethynyl-1-bicyclo[1.1.1]pentanyl)ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 1269630-96-7
• 化学式: C₁₂H₁₆Si
• 分子量: 188.345
• InChiKey: DXARLIRASSPCFN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3-ethynylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethynyl)trimethylsilane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 溴乙酸乙酯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到1,4-bis(3-((trimethylsilyl)ethynyl)bicyclo[1.1.1]pent-1-yl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  分子转子对的晶体阵列：由于构象突变引起的相关运动、旋转障碍和空间反转对称性破坏

  摘要：

  棒状分子bis((4-(4-pyridyl)ethynyl)bicyclo[2.2.2]oct-1-yl)buta-1,3-diyne, 1, 含有两个1,4-bis(ethynyl)bicyclo [2.2.2] 辛烷 (BCO) 手性旋转器由二炔片段连接并在一维单斜 C2/c 中心对称结构中自组装，其中两个平衡位置具有较大的占有率不平衡（88% 对 12%）单个转子站点。结合可变温度 (70-300 K) 质子自旋晶格弛豫，(1)H T1(-1)，在两个不同的 (1)H Larmor 频率（55 和 210 MHz）和旋转势垒的 DFT 计算，我们得到了能够将具有不同活化能的两种布朗旋转器（1.85 和 6.1 kcal mol(-1)）分配给单个转子位点上的两个 (1)H 自旋晶格弛豫过程。在 DFT 计算的基础上，低能量过程已分配给相关同步运动中的相邻转子，而高能量过程则是一旦看到

  DOI：

  10.1021/ja4044517
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Bis(1-chlorvinyl)bicyclo<1.1.1>pentan 在 正丁基锂 、 sodium amide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ((3-ethynylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethynyl)trimethylsilane 、 1,3-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]bicyclo[1.1.1]pentane
  参考文献：
  名称：

  A Triangular Macrocycle Altering Planar and Bulky Sections in Its Molecular Backbone

  摘要：

  A triangular macrocyclic molecule has been synthesized which consists of substituted phenanthrene vertices interconnected by 1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane sides. The molecule is the very first example of exploiting the bicyclopentane motif in the construction of a shape persistent macrocycle's backbone. It carries new features such as bulkiness, nonconjugated sigma-bonding, and a certain conformational flexibility due to its easy longitudinal rotation. We have used some of the features in order to rationalize the observed tendency of the compound to form films on various surfaces.

  DOI：

  10.1021/ol1031816

文献信息

• Arrays of Molecular Rotors with Triptycene Stoppers: Surface Inclusion in Hexagonal Tris(<i>o</i>-phenylenedioxy)cyclotriphosphazene
  作者：Jiří Kaleta、Paul I. Dron、Ke Zhao、Yongqiang Shen、Ivana Císařová、Charles T. Rogers、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00661

  日期：2015.6.19

  two-dimensional rotor arrays contained in these surface inclusions was examined by solid-state NMR and X-ray powder diffraction. The NMR markers and the triptycene stopper functioned as designed, but half of the guest molecules were not inserted as deeply into the TPP channels as the other half. As a result, the dipolar rotators were distributed equally in two planes parallel to the crystal surface instead

  设计并合成了设计用于控制插入六边形三（邻苯二甲氧基）环三磷腈（TPP）表面通道阵列中的新一代棒状偶极分子转子。三萜被用作塞子，以防止其完全插入，从而迫使表面夹杂物形成。两个相距很远的13井筒中存在13 C NMR标记物，用于监测插入程度。通过固态NMR和X射线粉末衍射检查包含在这些表面夹杂物中的二维转子阵列的结构。NMR标记和三并茂封阻剂按设计发挥功能，但是一半客体分子没有像另一半那样深入TPP通道。结果，偶极旋转器均匀地分布在平行于晶体表面的两个平面中，而不是像铁电所要求的那样位于单个平面中。介电谱显示约4 kcal / mol的旋转势垒，但没有铁电行为。
• 1,3-Diethynylbicyclo[1.1.1]pentane, a Useful Molecular Building Block
  作者：Jiří Kaleta、Marek Nečas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1002/ejoc.201200351

  日期：2012.9

  that afford the corresponding dibromo and diiodo derivatives of DEBCP, which then successfully react with tert-C-cuprates derived from p- and m-dicarbadodecaboranes or bicyclopentanes. These umpolung reactions afforded a new class of molecular rods that combine carborane or bicyclo[1.1.1]pentane cages with ethynylene linkers. Many of the DEBCP derivatives were studied by single-crystal X-ray diffraction

  已发现 1,3-二乙炔基双环 [1.1.1] 戊烷 (DEBCP) 是一种有价值的分子构建块，主要用于合成延伸的刚性棒状分子。凭借其直接的线性几何形状，DEBCP 可用作更常用的 pi 共轭棒状构建块的非共轭替代品。将 DEBCP 引入更大结构的反应的例子是（1）DEBCP 乙炔锂与 TMSCl、CO2 和 Ph2PCl 等亲电试剂的反应，（2）Sonogashira-Hagihara 与芳基或杂芳基碘化物或溴化物的交叉偶联反应，以及（ 3) umpolung 反应提供相应的 DEBCP 的二溴和二碘衍生物，然后成功地与衍生自 p-和 m-dicarbadodecaboranes 或双环戊烷的叔-C-铜酸盐反应。这些 umpolung 反应提供了一类新的分子棒，将碳硼烷或双环 [1.1.1] 戊烷笼与乙炔连接体结合在一起。许多 DEBCP 衍生物通过单晶 X 射线衍射进行了研究。它们形成组织良好的分子转子阵列，DEBCP
• Molecular Rods: Facile Desymmetrization of 1,4-Diethynylbicyclo[2.2.2]octane
  作者：Jiří Kaleta、Guillaume Bastien、Ivana Císařová、Patrick Batail、Josef Michl

  DOI：10.1002/ejoc.201800507

  日期：2018.10.9

  Facile desymmetrization of 1,4‐diethynylbicyclo[2.2.2]octane based on TMS protection of one of the acetylene termini followed by sublimation of the desired product is presented. The reactivity of this derivative was demonstrated in the synthesis of a complex pyridine‐terminated molecular rod containing both a bicyclo[1.1.1]pentane and a bicyclo[2.2.2]octane cage.

  介绍了一种基于TMS保护乙炔末端之一的1,4-二乙炔基双环[2.2.2]辛烷的简便去对称化反应，然后升华所需产物。该衍生物的反应性在含有双环[1.1.1]戊烷和双环[2.2.2]辛烷笼的复杂吡啶末端分子棒的合成中得到证明。