1,3-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]bicyclo[1.1.1]pentane | 1269630-97-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]bicyclo[1.1.1]pentane
• 英文别名: Trimethyl-[2-[3-(2-trimethylsilylethynyl)-1-bicyclo[1.1.1]pentanyl]ethynyl]silane
• CAS: 1269630-97-8
• 化学式: C₁₅H₂₄Si₂
• 分子量: 260.527
• InChiKey: ALOCDMFOPLRCKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]bicyclo[1.1.1]pentane 在 氟化铵 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,3-bis((9,10-bis(hexyloxy)-6-bromophenanthrene-3-yl)ethynyl)bicyclo[1.1.1]pentane
  参考文献：
  名称：

  1,3-二乙炔基双环[1.1.1]戊烷，一种有用的分子结构单元

  摘要：

  已发现 1,3-二乙炔基双环 [1.1.1] 戊烷 (DEBCP) 是一种有价值的分子构建块，主要用于合成延伸的刚性棒状分子。凭借其直接的线性几何形状，DEBCP 可用作更常用的 pi 共轭棒状构建块的非共轭替代品。将 DEBCP 引入更大结构的反应的例子是（1）DEBCP 乙炔锂与 TMSCl、CO2 和 Ph2PCl 等亲电试剂的反应，（2）Sonogashira-Hagihara 与芳基或杂芳基碘化物或溴化物的交叉偶联反应，以及（ 3) umpolung 反应提供相应的 DEBCP 的二溴和二碘衍生物，然后成功地与衍生自 p-和 m-dicarbadodecaboranes 或双环戊烷的叔-C-铜酸盐反应。这些 umpolung 反应提供了一类新的分子棒，将碳硼烷或双环 [1.1.1] 戊烷笼与乙炔连接体结合在一起。许多 DEBCP 衍生物通过单晶 X 射线衍射进行了研究。它们形成组织良好的分子转子阵列，DEBCP

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200351
• 作为产物：
  描述：

  1,3-Bis(1-chlorvinyl)bicyclo<1.1.1>pentan 在 正丁基锂 、 sodium amide 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 氨 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ((3-ethynylbicyclo[1.1.1]pent-1-yl)ethynyl)trimethylsilane 、 1,3-bis[(trimethylsilyl)ethynyl]bicyclo[1.1.1]pentane
  参考文献：
  名称：

  A Triangular Macrocycle Altering Planar and Bulky Sections in Its Molecular Backbone

  摘要：

  A triangular macrocyclic molecule has been synthesized which consists of substituted phenanthrene vertices interconnected by 1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane sides. The molecule is the very first example of exploiting the bicyclopentane motif in the construction of a shape persistent macrocycle's backbone. It carries new features such as bulkiness, nonconjugated sigma-bonding, and a certain conformational flexibility due to its easy longitudinal rotation. We have used some of the features in order to rationalize the observed tendency of the compound to form films on various surfaces.

  DOI：

  10.1021/ol1031816

文献信息

• Molecular Rods Combining <i>o</i>-Carborane and Bicyclo[1.1.1]pentane Cages: An Insertion of the Triple Bond Located Next to a Highly Strained Cage
  作者：Jiří Kaleta、Zbyněk Janoušek、Marek Nečas、Ctibor Mazal

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00002

  日期：2015.3.9

  Octacarbonyl dicobalt and bis(dimethyl sulfide)decaborane B10H12(Me2S)2 were successfully added to 1,3-diethynylbicyclo[1.1.1]pentane in good yields. This is an interesting example of a cycloaddition reaction achieved next to the bicyclopentane cage that tends to rearrange in many other cases. It proves that both reagents attack the triple bond in a more or less concerted manner that prevents the rearrangement

  八羰基二钴和双（二甲基硫醚）十硼烷B 10 H 12（Me 2 S）2已成功添加到1,3-二乙炔基双环[1.1.1]戊烷中。这是在双环戊烷笼子旁边实现的环加成反应的一个有趣例子，在许多其他情况下，该笼子倾向于重排。证明了这两种试剂或多或少地协同作用攻击了三键，从而防止了重排。后一反应的产物特别令人感兴趣，因为双环戊烷和邻-碳硼烷的笼子立即以其杆状结构连接。这样就构成了新型的分子转子。1 H和13溶液中的C核磁共振波谱揭示了具有明确定义的几何结构的分子的平均旋转对称性，这在几个示例中已通过X射线结构分析得到了证实。
• Bulk Inclusions of Double Pyridazine Molecular Rotors in Hexagonal Tris(<i>o</i>-phenylene)cyclotriphosphazene
  作者：Jiří Kaleta、Guillaume Bastien、Jin Wen、Martin Dračínský、Edward Tortorici、Ivana Císařová、Paul D. Beale、Charles T. Rogers、Josef Michl

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00553

  日期：2019.7.5

  A new generation of double pyridazine molecular rotors differing in intramolecular dipole–dipole spacing was synthesized. All rotor molecules formed bulk inclusions in a tris(o-phenylenedioxy)cyclotriphosphazene (TPP) host. Results of dielectric spectroscopy were fitted to a pair of nine-state models that accounted for interactions of neighboring dipoles at either an aligned or opposed possible orientation

  合成了分子内偶极-偶极间距不同的新一代双哒嗪分子转子。所有转子分子在三（o-苯二氧基）环三磷腈（TPP）主体。介电谱的结果被拟合到一对九态模型，该模型解释了在TPP主体通道内局部三倍偶极子旋转势的对准或相对可能取向下相邻偶极子的相互作用。结果表明，偶极子与偶极子之间的相互作用强度在100到200 K的范围内，导致偶极子优先填充低能构型的子集。他们还发现，在3和6位带有乙炔基取代基的哒嗪具有比带有1个乙炔基和1个叔丁基的那些更高的旋转势垒（3.2–3.5 kcal / mol）。丁基（1.9–3.0 kcal / mol）。冷却后，这些势垒极大地降低了势阱之间的热转变速率，以至于夹杂物无法达到有序的偶极基态。