methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 84635-56-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl-[O²,O³,O⁶-triacetyl-O⁴-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-1-thio-β-D-glucopyranoside]；Methyl-[O²,O³,O⁶-triacetyl-O⁴-(tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-1-thio-β-D-glucopyranosid]；Glc2Ac3Ac4Ac6Ac(b1-4)Glc2Ac3Ac6Ac(b)-SMe；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)-6-methylsulfanyloxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 84635-56-3
• 化学式: C₂₇H₃₈O₁₇S
• 分子量: 666.655
• InChiKey: QEZSKZFOLCYLGI-OTEFYFLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  237
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 potassium fluoride 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(((2R,3R,4S,5S,6R)-4,5-diacetoxy-2-(acetoxymethyl)-6-(4-cyanopyridin-2-yl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate
  参考文献：
  名称：

  作为自由基前体的烷基/糖基亚砜及其在吡啶衍生物合成中的用途**

  摘要：

  简单且容易获得的烷基亚砜被证明是自由基的合适前体。烷基亚砜、N-甲氧基吡啶鎓盐和氟化物阴离子形成电子供体-受体 (EDA) 配合物，在可见光照射下，它们经历自由基链过程，得到各种吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202204922
• 作为产物：
  描述：

  4-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基)-β-D-吡喃(型)葡糖基-D-吡喃(型)葡糖四乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 、 sodium hydrogensulfite 、 硫脲 作用下， 以 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl-(1->4)-2,3,6-tri-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  作为自由基前体的烷基/糖基亚砜及其在吡啶衍生物合成中的用途**

  摘要：

  简单且容易获得的烷基亚砜被证明是自由基的合适前体。烷基亚砜、N-甲氧基吡啶鎓盐和氟化物阴离子形成电子供体-受体 (EDA) 配合物，在可见光照射下，它们经历自由基链过程，得到各种吡啶衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.202204922

文献信息

• Modified One‐Pot Protocol for the Preparation of Thioglycosides from Unprotected Aldoses via <i>S</i>‐Glycosyl Isothiouronium Salts
  作者：Pallavi Tiwari、Geetanjali Agnihotri、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1080/07328300500256775

  日期：2005.9.1

  An efficient one‐pot protocol for the direct preparation of thioglycosides starting from unprotected reducing sugars via S‐glycosyl isothiouronium salts is reported. In this one‐pot methodology, BF3 · OEt2 has been used as a general catalyst for both per‐O‐acetylation of sugars and conversion of sugar per‐O‐acetates into S‐glycosyl isothiouronium salts, which was allowed to react with alkylating agents

  据报道，一种有效的一锅法方案可直接从未保护的还原糖开始，通过S-糖基异硫脲盐直接制备硫糖苷。在这种一锅法中，BF3·OEt2已被用作糖的全O-乙酰化和糖的过O-乙酸转化为S-糖基异硫脲盐的通用催化剂，该盐可与烷化剂反应在碱的存在下以优异的产率提供硫代糖苷。* CDRI通讯号 6767.作者对这项工作做出了同等的贡献。
• A Through-process for the Preparation of Methyl Per-<i>O</i>-acetyl 1-Thio-glycosides from Aldoses
  作者：Shinkiti Koto、Toyosaku Yoshida、Kazuhiro Takenaka、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.55.3667

  日期：1982.11

  d-Glucose, d-galactose, d-mannose, d-xylose, l-arabinose, l-fucose, l-rhamnose, maltose, cellobiose, lactose, d-glucosamine, d-galactosamine, and d-mannosamine were converted into the corresponding methyl per-O-acetyl 1-thioglycopyranosides by way of a three-step (acetobromination, methylthioation, and acetylation) through-process in a single vessel.

  d-葡萄糖、d-半乳糖、d-甘露糖、d-木糖、l-阿拉伯糖、l-岩藻糖、l-鼠李糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、d-葡萄糖胺、d-半乳糖胺和d-甘露糖胺通过一个反应器经过三步（溴乙酰化、甲硫化和乙酰化）转化为相应的甲基全乙酰化1-硫代糖呋喃糖苷。
• Wrede; Hettche, Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie, 1927, vol. 172, p. 169,173
  作者：Wrede、Hettche

  DOI：——

  日期：——
• Streamlined Synthesis of Per-<i>O</i>-acetylated Sugars, Glycosyl Iodides, or Thioglycosides from Unprotected Reducing Sugars¹
  作者：Balaram Mukhopadhyay、K. P. Ravindranathan Kartha、David A. Russell、Robert A. Field

  DOI：10.1021/jo048890e

  日期：2004.10.1

  Solvent-free per-O-acetylation of sugars with stoichiometric acetic anhydride and catalytic iodine proceeds in high yield (90-99%) to give exclusively pyranose products as anomeric mixtures. Without workup, subsequent anomeric substitution employing iodine in the presence of hexamethyldisilane (i.e., TMS-I generated in situ) gives the corresponding glycosyl iodides in 75-95% isolated yield. Alternatively, and without workup, further treatment with dimethyl disulfide or thiol (ethanethiol or thiocresol) gives anomerically pure thioglycosides in more than 75% overall yield.