6-(3-chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one | 134126-30-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(3-chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
• 英文别名: 6-(3-chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-one；2,2-dimethyl-6-(3-chloro-2-oxopropyl)-1,3-dioxin-4-one；6-(3-Chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-2H,4H-1,3-dioxin-4-one
• CAS: 134126-30-0
• 化学式: C₉H₁₁ClO₄
• 分子量: 218.637
• InChiKey: YPUNIXGHDSLLCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(3-chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以98%的产率得到(-)-2,2-dimethyl-6-(3-chloro-2-hydroxypropyl)-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (S)- and (R)-6-(2,3-dihydroxypropyl)-1,3-dioxin-4-ones: the versatile building blocks of four- and six-carbon backbones

  摘要：

  使用酒石酸四异丙氧基二异丙基钛对 2,2-二甲基-6-(3-羟基-1-丙烯基)-1,3-二恶英-4-酮进行 Sharpless 不对称环氧化反应，然后进行催化加氢，可得到对映体纯度为对映体的标题化合物，这些化合物可作为多功能的四碳和六碳构件。

  DOI：

  10.1039/c39910000434
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 、 氯乙酰氯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 正己烷 、 氩 为溶剂， 生成 6-(3-chloro-2-oxopropyl)-2,2-dimethyl-4H-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  Optically active 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-ones and method for preparing

  摘要：

  提供了新颖且光学活性的2,2-二甲基-1,3-二氧杂环丁酮，可用作生理活性化合物、功能材料或类似物的起始材料。提供了光学活性的5,6-环氧己酸酯和新颖的光学活性6-取代四氢吡喃-2-酮衍生物。也就是说，可以通过将光学活性的2,2-二甲基-6-(3-氯-2-羟基丙基)-1,3-二氧杂环丁酮酯化生成光学活性的6-氯甲基四氢吡喃-2,4-二酮；在催化剂存在下用氢气与所形成的化合物反应，得到光学活性的6-氯甲基-4-羟基四氢吡喃-2-酮；将该化合物进行脱水反应，从而得到光学活性的6-氯甲基二氢吡喃-2-酮；在催化剂存在下用氢气与该化合物反应，形成光学活性的6-氯甲基四氢吡喃-2-酮；然后在碱性条件下处理该化合物，制备由式(6)所代表的光学活性的5,6-环氧己酸酯（其中符号*代表一个不对称碳原子，R为甲基或乙基基团）。

  公开号：

  US05292891A1

文献信息

• Enantioselective synthesis of (S)- and (R)-6-(2,3-dihydroxypropyl)-1,3-dioxin-4-ones: the versatile building blocks of four- and six-carbon backbones
  作者：Jun-ichi Sakaki、Yoshiaki Sugita、Masayuki Sato、Chikara Kaneko

  DOI：10.1039/c39910000434

  日期：——

  The Sharpless asymmetric epoxidation of 2,2-dimethyl-6-(3-hydroxy-1-propenyl)-1,3-dioxin-4-one using titanium tetraisopropoxide–diisopropyl tartrate followed by catalytic hydrogenation affords the title compounds as enantiomerically pure compounds, which act as versatile four- and six-carbon building blocks.

  使用酒石酸四异丙氧基二异丙基钛对 2,2-二甲基-6-(3-羟基-1-丙烯基)-1,3-二恶英-4-酮进行 Sharpless 不对称环氧化反应，然后进行催化加氢，可得到对映体纯度为对映体的标题化合物，这些化合物可作为多功能的四碳和六碳构件。
• Optically active 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-ones and method for preparing
  申请人：Chisso Corporation

  公开号：US05292891A1

  公开（公告）日：1994-03-08

  There are provided novel and optically active 2,2-dimethyl-1,3-dioxin-4-ones which are useful as starting materials for physiologically active compounds, functional materials or the like. Provided are optically active 5,6-epoxyhexanoic acid esters and novel optically active 6-substituted tetrahydropyran-2-one derivatives. That is, optically active 6-chloromethyltetrahydropyran-2-one can be synthesized by lactonizing optically active 2,2-dimethyl-6-(3-chloro-2-hydroxypropyl)-1,3-dioxin-4-one to form optically active 6-chloromethyltetrahydropyran-2,4-dione; reacting the thus formed compound with hydrogen in the presence of a catalyst to obtain optically active 6-chloromethyl-4-hydroxytetrahydropyran-2-one; subjecting this compound to a dehydration reaction, thereby obtaining optically active 6-chloromethyldihydropyran-2-one; reacting this compound with hydrogen in the presence of a catalyst to form optically active 6-chloromethyltetrahydropyran-2-one; and then treating this compound under basic conditions to prepare an optically active 5,6-epoxyhexanoic acid ester represented by the formula (6) ##STR1## (wherein the symbol * represents an asymmetric carbon atom, and R is a methyl group or an ethyl group).

  提供了新颖且光学活性的2,2-二甲基-1,3-二氧杂环丁酮，可用作生理活性化合物、功能材料或类似物的起始材料。提供了光学活性的5,6-环氧己酸酯和新颖的光学活性6-取代四氢吡喃-2-酮衍生物。也就是说，可以通过将光学活性的2,2-二甲基-6-(3-氯-2-羟基丙基)-1,3-二氧杂环丁酮酯化生成光学活性的6-氯甲基四氢吡喃-2,4-二酮；在催化剂存在下用氢气与所形成的化合物反应，得到光学活性的6-氯甲基-4-羟基四氢吡喃-2-酮；将该化合物进行脱水反应，从而得到光学活性的6-氯甲基二氢吡喃-2-酮；在催化剂存在下用氢气与该化合物反应，形成光学活性的6-氯甲基四氢吡喃-2-酮；然后在碱性条件下处理该化合物，制备由式(6)所代表的光学活性的5,6-环氧己酸酯（其中符号*代表一个不对称碳原子，R为甲基或乙基基团）。
• Synthetic Studies towards Radicicol through Biomimetic Macrolactonization and Transannular Aromatization Reactions
  作者：Rosa Cookson、Christoph Pöverlein、Jennifer Lachs、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1002/ejoc.201402205

  日期：2014.7

  Studies towards the total synthesis of the natural product radicicol are described that employ a late-stage esterification and aromatization by trapping a ketene intermediate. The subsequent biomimetic aromatization of the resultant triketo ester gave highly functionalized resorcylates. Two distinct methods were examined that trap the ketene intermediate through either an intermolecular or intramolecular

  描述了对天然产物 radicicol 全合成的研究，该研究通过捕获乙烯酮中间体采用后期酯化和芳构化。随后所得三酮酯的仿生芳构化得到高度官能化的间苯二甲酸酯。研究了通过分子间或分子内过程捕获乙烯酮中间体的两种不同方法。在第一种方法中，间苯二甲酸酯的合成之后是闭环复分解，这将大环内酯和受保护的前体提供给单霉素 I。在第二种方法中，检测了分子内烯酮捕获作为关闭大环并形成间苯二酸酯大环内酯。这些研究展示了各种耐受芳构化反应条件的敏感官能团，
• Optically active 1,3-dioxin-4-ones
  申请人：CHISSO CORPORATION

  公开号：EP0500364A1

  公开（公告）日：1992-08-26

  Optically active 1,3-dioxin-4-ones have the formula : wherein n is a value of 1 to 3 ; X is a hydrogen atom, a benzyloxy group, a chlorine atom or N3 ; Y is a hydrogen atom or an acetyl group ; the symbol * represents an asymmetric carbon atom ; and the substituent chain is present at the 5- or 6-position ; provided that when n is 1 and X is a benzyloxy group, a chlorine atom or N3, the substituent is present at the 6-position ; when n is 2 and X is a hydrogen atom the substituent is present at the 5-position ; and when n is 3 and X is a hydrogen atom, the substituent is present at the 6-position. Various methods for the preparation are disclosed.

  具有光学活性的 1,3-二恶英-4-酮的化学式为 ： 其中 n 的值为 1 至 3；X 为氢原子、苄氧基、氯原子或 N3；Y 为氢原子或乙酰基；符号 * 代表不对称碳原子；取代基链存在于 5 位或 6 位；当 n 为 1 时，X 为苄氧基、氯原子或 N3，取代基存在于 6 位；当 n 为 2 时，X 为氢原子，取代基存在于 5 位；当 n 为 3 时，X 为氢原子，取代基存在于 6 位。 已公开的制备方法有多种。
• Two lactone formation reactions from 1,3-dioxin-4-ones having hydroxyalkyl group at the 6-position: Difference in ring opening and closure
  作者：Masayuki Sato、Jun-ichi Sakaki、Yoshiaki Sugita、Sanae Yasuda、Hiroko Sakoda、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86522-4

  日期：1991.7

  Two methods (A: ring opening to acylketenes followed by intramolecular ketene trapping and B: methoxide-mediated ring opening followed by cyclization of the hydroxy esters thus formed) have become available for the synthesis of lactones and/or cyclic ethers from 1,3-dioxin-4-ones having 1-approximately 4-hydroxyalkyl group at the 6-position. Mechanism and scope of both methods have been clarified.