3,4',4',6,6-pentamethyl-3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1'-cyclohexane]-2',4,6'-trione | 19997-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4',4',6,6-pentamethyl-3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1'-cyclohexane]-2',4,6'-trione
• 英文别名: 3,5',5',6,6-pentamethylspiro[5,7-dihydro-3H-1-benzofuran-2,2'-cyclohexane]-1',3',4-trione
• CAS: 19997-18-3
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: QRYBILFGUGBOCZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  202-203 °C
• 沸点：
  464.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4',4',6,6-pentamethyl-3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1'-cyclohexane]-2',4,6'-trione 以81%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  OHKATA KATSUO; SAKAI TAKASHI; KUBO YASUO; HANAFUSA TERUKIYO, J. ORG. CHEM., 1978, 43, NO 15, 3070-3071

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-(ethane-1,1-diyl)bis(3-hydroxy-5,5-dimethylcyclohex-2-en-1-one) 在 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.17h， 以60%的产率得到3,4',4',6,6-pentamethyl-3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1'-cyclohexane]-2',4,6'-trione
  参考文献：
  名称：

  使用基于锰（III）的四羰基化合物氧化选择性合成螺和双螺化合物

  摘要：

  在各种条件下研究了作为四羰基化合物的亚甲基双（环己烷二酮）和亚甲基双（哌啶二酮）的Mn（III）基氧化，根据溶剂选择性生产螺二氢呋喃和二螺环丙烷。讨论了螺二氢呋喃和双螺环丙烷的形成机理。此外，一种新型生物碱3,4,6,7,8,10-六氢-1 H-吡喃并[3,2- c：5,6- c' ]二吡啶-1,9的简单合成证明了（2 H）-二酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131165

文献信息

• Selective formation of spiro dihydrofurans from one-pot reaction of dimedone with BrCN and aldehydes in the presence of Et3N
  作者：Nader Noroozi Pesyan、Alireza Shokr、Mohammad Behroozi、Ertan Şahin

  DOI：10.1007/s13738-012-0190-4

  日期：2013.6

  Reaction of 5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione (dimedone), aldehydes and cyanogen bromide in the presence of triethylamine leads to the selective formation of spiro dihydrofurans in moderate to good yields at room temperature.

  在三乙胺存在下，5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮（二甲酮），醛和溴化氰的反应在室温下以中等至良好的产率选择性生成螺二氢呋喃。
• Synthesis of Dihydrospiro Furo[2,3-c]pyrazoles Promoted by Hypervalent Iodine in Water
  作者：Krishnaiah Atmakur、Ashok Kale、Nagaraju Medishetti、Chiranjeevi Bingi

  DOI：10.1055/s-0037-1609321

  日期：2018.5

  A simple, green protocol has been accomplished for the synthesis of dihydrospirofuro[2,3-c]pyrazoles in aqueous medium involving pyrazolone and aldehydes in a one-pot reaction promoted by bis(acetoxy)iodobenzene (BAIB) at ambient temperature. The protocol presented herein describes a new transformation where two molecules of pyrazolone react with an aldehyde in a Knoevenagel condensation followed by

  在环境温度下，通过双（乙酰氧基）碘苯 (BAIB) 促进的一锅反应，在涉及吡唑啉酮和醛的水性介质中合成二氢螺呋喃 [2,3-c] 吡唑的简单、绿色方案已完成。本文提出的方案描述了一种新的转化，其中两个吡唑啉酮分子在 Knoevenagel 缩合中与醛反应，然后进行迈克尔加成，所得二烯醇重新排列为标题化合物。高兼容性、易于处理和出色的产量是该协议的优点。
• Synthesis of dioxapropellanes using Mn(III)-based oxidative tandem cyclization of tetracarbonyl compounds with diarylethenes
  作者：Keisuke Shibuya、Ayaka Chikamatsu、Kazuki Hisano、Hiroshi Nishino

  DOI：10.1093/bulcsj/uoae011

  日期：2024.3.1

  The Mn(III)-based oxidation of tetracarbonyl compounds with 1,1-diarylethenes formed dioxapropellanes. The use of methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s as a tetracarbonyl compound led to the production of 3,4,5,6,7,9-hexahydro-8H-4a,9a-(epoxyethano)xanthene-1,8(2H)-diones in good yields. Although the reaction competed with self-cyclization to form 3,5,6,7-tetrahydro-4H-spiro[benzofuran-2,1′-cyclohexane]-2′,4,6′-triones, it could be controlled by adding the co-solvent formic acid at room temperature. The reactions of alkyl- and aryl-substituted methylenebis(3-hydroxycyclohex-2-en-1-one)s resulted in the corresponding dioxapropellanes as a diastereomixture. The formation of diastereomers is explained by the steric hindrance of the intermediate carbocations during tandem cyclization. The reactions using 2-(2-hydroxy-4,4-dimethyl-6-oxocyclohex-1-en-1-yl)butane-1,4-diones and 2,2′-methylenebis(3-hydroxycyclopent-2-en-1-one)s also produced the corresponding dioxapropellanes. The structure determination of the products and the reaction pathway for the formation of dioxapropellanes are discussed.

  摘要 基于锰（III）的四羰基化合物与 1,1-二叔丁烯的氧化反应生成了二氧丙环。使用亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）作为四羰基化合物，可以生产出 3,4,5,6,7,9-六氢-8H-4a,9a-(环氧乙烷)氧杂蒽-1,8(2H)-二酮，收率很高。虽然该反应与自环化反应竞争生成 3,5,6,7-四氢-4H-螺[苯并呋喃-2,1′-环己烷]-2′,4,6′-三酮，但在室温下加入辅助溶剂甲酸可以控制反应。烷基和芳基取代的亚甲基双（3-羟基环己-2-烯-1-酮）反应生成相应的非对映混合物二氧丙环。形成非对映异构体的原因是串联环化过程中中间碳位的立体阻碍。使用 2-(2-羟基-4,4-二甲基-6-氧代环己-1-烯-1-基)丁烷-1,4-二酮和 2,2′-亚甲基双(3-羟基环戊-2-烯-1-酮)的反应也产生了相应的二氧杂环丙烷。本文讨论了生成物的结构测定和二氧杂环戊烷的生成反应途径。

表征谱图