tert-butyl benzyl[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate | 399559-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl benzyl[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate
• 英文别名: tert-butyl (S)-benzyl[1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate；N-benzyl-N-tert-butyloxycarbonylvalinol；tert-butyl N-benzyl-N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]carbamate
• CAS: 399559-62-7
• 化学式: C₁₇H₂₇NO₃
• 分子量: 293.406
• InChiKey: KEQWFDPMMCKPQH-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.3±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  49.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl benzyl[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 氢氧化钾 、 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 45.67h， 生成 (2R,3S)-3-amino-2-hydroxyisopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过使用机械原理提高分子内 SN2' 环化的立体选择性

  摘要：

  缬氨酸和丙氨酸通过分子内SN 2' 环化转化为相应的α-羟基-β-氨基酸。新的环化方案依赖于使用衍生自 α-氨基酸的 N-苄基保护的氨基甲酸酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-958956
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧基羰基)-L-缬氨酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl benzyl[(1S)-1-(hydroxymethyl)-2-methylpropyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Highly Diastereoselective Epimerization: Stereodivergent Synthesis of α-Hydroxy-β-amino Isopentanoic Acid

  摘要：

  The high diastereoselectivity of the base-catalyzed epimerization of oxazolidin-2- ones 7 and 8 is shown to depend on the nature of the N-substituent (R group); when R = Bn, the 4,5-trans-product (4S,5R)-9 is formed, whereas when R = H the 4,5-cis-product (4S,5S)-10 is formed, both with > 99:1 dr. The successful hydrolysis of the oxazolidin-2-one group in both cis- and trans-derivatives show this to be a stereodivergent route to enantiopure alpha-hydroxy-beta-amino isopentanoic acids (2R,3S)-1 and (2S,3S)-2.

  DOI：

  10.1021/jo060309m

文献信息

• Barbier-Type Diastereoselective Allylation of α-Amino Aldehydes with an Enantiopure 2-Sulfinylallyl Building Block
  作者：Francesc Márquez、Raúl Montoro、Amadeu Llebaria、Elena Lago、Elies Molins、Antonio Delgado

  DOI：10.1021/jo016068u

  日期：2002.1.1

  An optimized procedure for the diastereoselective allylation under aqueous Barbier conditions of a series of alpha-amino aldehydes with our new chiral building block (S(s))-3-chloro-2-(p-tolylsulfinyl)-1-propene [(S(s))-1a] to afford enantiomerically pure sulfinylamino alcohols in good yields and diastereoselectivites is reported. High levels of diastereoinduction can be achieved from alpha-amino aldehydes

  使用我们新的手性结构单元（S（s））-3-氯-2-（对甲苯基亚磺酰基）-1-丙烯[（S）在Barbier水溶液的水性Barbier条件下进行非对映选择性烯丙基化的优化程序（s））-1a]以高收率提供对映体纯的亚磺酰基氨基醇，并且据报道有非对映选择性。从与天然α-氨基酸构型相关的α-氨基醛可以实现高水平的非对映异构诱导。
• [4+2] Cycloaddition of 2-Substituted 1,2-Dihydropyridines with Nitrosobenzene:  Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-2-Substituted 3-Amino-1,2,3,6-tetrahydropyridines
  作者：Alexandre Lemire、Daniel Beaudoin、Michel Grenon、André B. Charette

  DOI：10.1021/jo048216x

  日期：2005.3.1

  The preparation of these 3-aminopiperidines is achieved by cycloaddition of nitrosobenzene with 2-substituted 1,2-dihydropyridines followed by chemoselective reduction of the cycloadducts. Enantioenriched 1,2-dihydropyridine derivatives are easily prepared from pyridine and a chiral amide following a previous report from our laboratories. Moreover, the in situ hydrogenation of these cycloadducts over

  报道了一种立体选择性合成反式-2-取代的3-氨基-1,2,3,6-四氢吡啶的新方法。这些3-氨基哌啶的制备是通过将亚硝基苯与2-取代的1，2-二氢吡啶环加成，然后对环加合物进行化学选择性还原而实现的。根据我们实验室的先前报告，可以很容易地从吡啶和手性酰胺中制备对映体富集的1,2-二氢吡啶衍生物。此外，这些环加合物在钯在氯化氢的甲醇溶液中在钯上的原位氢化导致四氢吡咯并咪唑。
• Highly Diastereoselective Epimerization: Stereodivergent Synthesis of α-Hydroxy-β-amino Isopentanoic Acid
  作者：Woo Duck Seo、Marcus J. Curtis-Long、Young Bae Ryu、Jin Hwan Lee、Min Suk Yang、Woo Song Lee、Ki Hun Park

  DOI：10.1021/jo060309m

  日期：2006.6.1

  The high diastereoselectivity of the base-catalyzed epimerization of oxazolidin-2- ones 7 and 8 is shown to depend on the nature of the N-substituent (R group); when R = Bn, the 4,5-trans-product (4S,5R)-9 is formed, whereas when R = H the 4,5-cis-product (4S,5S)-10 is formed, both with > 99:1 dr. The successful hydrolysis of the oxazolidin-2-one group in both cis- and trans-derivatives show this to be a stereodivergent route to enantiopure alpha-hydroxy-beta-amino isopentanoic acids (2R,3S)-1 and (2S,3S)-2.
• Improved Stereoselectivity in Intramolecular S_N2′ Cyclization through Use of Mechanistic Principles
  作者：Ki Park、Woo Seo、Marcus Curtis-Long、Seong Jeong、Tae Jun、Min Yang

  DOI：10.1055/s-2006-958956

  日期：2007.1

  Valine and alanine were converted into the corresponding α-hydroxy-β-amino acids through intramolecular S N 2' cyclization. The novel cyclization protocol relied upon the use of N-benzyl-protected carbamates derived from α-amino acids.

  缬氨酸和丙氨酸通过分子内SN 2' 环化转化为相应的α-羟基-β-氨基酸。新的环化方案依赖于使用衍生自 α-氨基酸的 N-苄基保护的氨基甲酸酯。