(1R,2S,5R,6S)-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol | 110269-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,5R,6S)-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol
• 英文别名: (1S,3aR,4S,6aR)-octahydropentalene-1,4-diol；(1S,3aR,4S,6aR)-1,2,3,3a,4,5,6,6a-octahydropentalene-1,4-diol
• CAS: 110269-94-8
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: ZAQZPNNBRRVLSI-NGJRWZKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.4±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.216±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R,6S)-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol 在 2,6-二甲基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 草酰氯 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  采用新型镍/N,N-配体催化的质体选择性交叉偶联反应，从完全取代的前体中前所未有地直接不对称全合成 5,8'-萘基异喹啉生物碱

  摘要：

  四种不同的 5,8'-偶联萘基异喹啉生物碱已通过通用且简洁的合成途径直接从相应的交叉偶联反应前体制备。对于交叉偶联的关键步骤，开发了一种新的根岸交叉偶联反应，采用基于 Ni/N,N-配体的催化剂，以良好的收率和高对映体纯度提供天然产物。此外，我们还报告了一种在萘基异喹啉天然产物中发现的北部 1,8-二氧基萘结构单元的新方法，利用 Hartwig 的硼化/甲基化策略，可以有效安装正交保护基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202302070
• 作为产物：
  描述：

  endo,endo-2,6-Diacetoxy-cis-bicyclo<3.3.0>octane 在 Amano lipase from Pseudomonas fluorescens 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1R,2S,5R,6S)-bicyclo[3.3.0]octane-2,6-diol
  参考文献：
  名称：

  采用新型镍/N,N-配体催化的质体选择性交叉偶联反应，从完全取代的前体中前所未有地直接不对称全合成 5,8'-萘基异喹啉生物碱

  摘要：

  四种不同的 5,8'-偶联萘基异喹啉生物碱已通过通用且简洁的合成途径直接从相应的交叉偶联反应前体制备。对于交叉偶联的关键步骤，开发了一种新的根岸交叉偶联反应，采用基于 Ni/N,N-配体的催化剂，以良好的收率和高对映体纯度提供天然产物。此外，我们还报告了一种在萘基异喹啉天然产物中发现的北部 1,8-二氧基萘结构单元的新方法，利用 Hartwig 的硼化/甲基化策略，可以有效安装正交保护基团。

  DOI：

  10.1002/chem.202302070

文献信息

• Asymmetric Catalysis in Liquid Confinement: Probing the Performance of Novel Chiral Rhodium–Diene Complexes in Microemulsions and Conventional Solvents
  作者：Max Deimling、Manuel Kirchhof、Barbara Schwager、Yaseen Qawasmi、Alex Savin、Tina Mühlhäuser、Wolfgang Frey、Birgit Claasen、Angelika Baro、Thomas Sottmann、Sabine Laschat

  DOI：10.1002/chem.201900947

  日期：2019.7.17

  studied using the 1,2‐addition of phenylboroxine (2) to N‐tosylimine 1 in the presence of [RhCl(C2H4)2]2 and chiral diene ligands as benchmark reaction. To get access to Rh complexes of different polarity, enantiomerically pure C2‐symmetric p‐substituted 3,6‐diphenylbicyclo[3.3.0]octadienes 4 and diastereomerically enriched unsymmetric norbornadienes 5 and 6 carrying either the Evans or the SuperQuat

  在[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2存在下，以手性二烯配体为基准，研究了液相限制在不对称Rh催化中的作用，方法是将1,2,2-苯基环硼氧烷（2）加到N- tosylimine 1中。反应。为了获得不同极性的Rh络合物，对映体纯C 2对称的对位取代3,6-二苯基双环[3.3.0]辛二烯4和非对映体富集的不对称降冰片二烯5和6合成了携带Evans或SuperQuat辅助工具的产品。使用亲水性糖表面活性剂正辛基β- d-吡喃葡萄糖苷（C 8 G 1）配制包含等量H 2 O / KOH和甲苯/反应物的微乳液，以调解非极性反应物与KOH之间的混溶性激活Rh-二烯配合物。这种有组织的反应介质的突出特点是对温度不敏感，并且存在水和富含甲苯的隔室，通过小角度X射线散射（SAXS）证实了其区域大小为55Å。尽管双环辛二烯配体4 a，b，e在均相和微乳液条件下同样表现良好，配体4 c，d给出了不同的化学选
• Chiral Bicyclo[3.3.0]octa-2,5-dienes as Steering Ligands in Substrate-Dependent Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition of Arylboronic Acids to Enones
  作者：Sarah Helbig、Sven Sauer、Nicolai Cramer、Sabine Laschat、Angelika Baro、Wolfgang Frey

  DOI：10.1002/adsc.200700232

  日期：2007.10.8

  The synthesis of disubstituted chiral diene ligands (3aR,6aR)- and (3aS,6aS)-10 with a pentalene backbone from the corresponding bicyclo[3.3.0]octa-1,4-diones 7 is described. The latter were accessible by enzymatic resolution of the racemic diol rac-5 and subsequent Swern oxidation. The efficiency of the ligands 10 in the rhodium-catalyzed 1,4-addition of arylboronic acids 12 to cyclic and acyclic

  描述了从相应的双环[3.3.0] octa-1,4-diones 7合成具有戊烯骨架的双取代的手性二烯配体（3a R，6a R）-和（3a S，6a S）-10。后者可通过消旋外消旋二醇rac - 5的酶解和随后的Swern氧化获得。可以证明在铑催化的芳基硼酸12向环和非环烯酮11和15的1，4-加成中的配体10的效率。在环状烯酮11的情况下，对映体二苯基二烯（3aR，6a R）-和（3a S，6a S）-10a比相应的二苄基二烯配体10b更具选择性。然而，当使用无环烯酮15时，该结果相反。配体10a几乎没有活性，而二苄基二烯10b提供了对映选择性高达91％的加成产物16。
• Enantioselective total synthesis of the novel tricyclic sesquiterpene (−)-sulcatine G. Absolute configuration of the natural product
  作者：Goverdhan Mehta、K Sreenivas

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00534-8

  日期：2002.4

  An enantioselective total synthesis of (−)-sulcatine G 4 from the readily available (+)-diquinane diol 6 has been accomplished. This leads to the establishment of the absolute configuration of the natural product (+)-sulcatine G as 1.

  从容易获得的（+）-二喹烷二醇6完成了（-）-舒卡汀G 4的对映选择性全合成。这导致确立了天然产物（+）-舒卡汀G为1的绝对构型。
• Total Synthesis of (−)‐Pepluanol B: Conformational Control of the Eight‐Membered‐Ring System
  作者：Jing Zhang、Meng Liu、Chuanhua Wu、Gaoyuan Zhao、Peiqi Chen、Lin Zhou、Xingang Xie、Ran Fang、Huilin Li、Xuegong She

  DOI：10.1002/anie.201915876

  日期：2020.3.2

  The first total synthesis of the Euphorbia diterpenoid pepluanol B in both racemic and enantioenriched form involves 20 steps from a known bicyclic diol. This synthesis features an unprecedented bromo-epoxidation to control the eight-membered-ring conformation. In addition, salient reactions for the construction of the tetracyclic backbone include a sterically challenging aldol reaction to establish

  外消旋和对映体富集形式的大戟属二萜类萜烯醇B的第一个全合成涉及来自已知双环二醇的20个步骤。该合成具有前所未有的溴环氧化功能，可控制八元环的构象。另外，用于构建四环骨架的显着反应包括在空间上具有挑战性的羟醛反应以建立四元中心，闭环易位（RCM）形成八元环，以及非对映选择性环丙烷化以组装嵌入的环丙烷基序。
• Total Synthesis and NMR Investigations of Cylindramide
  作者：Nicolai Cramer、Maria Buchweitz、Sabine Laschat、Wolfgang Frey、Angelika Baro、Daniel Mathieu、Christian Richter、Harald Schwalbe

  DOI：10.1002/chem.200501274

  日期：2006.3.8

  synthesis of the pentalene fragment 9 started from cycloocta-1,5-diene 26, that was converted into enantiopure bicyclo[3.3.0]octanedione 29. The latter was functionalized to give derivative 9. The total synthesis was accomplished by inducing C-C bond formation by Sonogashira coupling of derivatives 9 and 7 followed by olefination with tetrazolylsulfone 8 under Julia-Kocienski conditions, macrocyclization

  圆柱酰胺（1）由三个组分组成：羟基鸟氨酸衍生物7，四唑基砜8和取代的戊烯亚基9。衍生品7以六步反应序列制备，涉及Wittig反应和从N开始的Sharpless不对称二羟基化反应-Boc-3-氨基丙醛（12）。从二恶英酮22可通过四个步骤获得四唑基砜8。戊烯片段9的合成始于环辛-1,5-二烯26，将其转化为对映体纯的双环[3.3.0]辛二酮29。 9.总合成是通过以下方式完成的：通过衍生物9和7的Sonogashira偶联诱导CC键形成，然后在Julia-Kocienski条件下用四唑基砜8进行烯化，大环化，然后进行Lacey-Dieckmann缩合反应，形成四甲酸单元。正如广泛的1H和13C NMR光谱研究（DQF-COSY，ROESY光谱）所表明的那样，合成圆柱酰胺（1）的立体化学与天然产物的立体化学相对应。ROE数据用于圆柱酰胺最低能量结构的分子建模。