diisopropyl diazophosphonate | 38749-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl diazophosphonate
• 英文别名: diisopropyl phenyldiazomethylphosphonate；diisopropyl (diazo(phenyl)methyl)phosphonate；Diisopropylphosphono-phenyl-diazomethan；[Diazo-di(propan-2-yloxy)phosphorylmethyl]benzene
• CAS: 38749-18-7
• 化学式: C₁₃H₁₉N₂O₃P
• 分子量: 282.279
• InChiKey: XIUYXDWWMZYXNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl diazophosphonate 350.0 ℃ 、0.0 Pa 条件下， 以26.1%的产率得到2-甲基-1-苯基丙烯
  参考文献：
  名称：

  Flash vacuum pyrolysis of dialkyl diazobenzylphosphonates forming styrenes via a wittig type intermediate

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97806-7
• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸二异丙酯 在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 diisopropyl diazophosphonate
  参考文献：
  名称：

  Visible-Light-Induced [1+5] Annulation of Phosphoryl Diazomethylarenes and Pyridinium 1,4-Zwitterionic Thiolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02321

文献信息

• Rh₂ (<i>S</i> -1,2-NTTL)₄ : A Novel Rh₂ (<i>S</i> -PTTL)₄ Analog With Lower Ligand Symmetry for Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclopropylphosphonates
  作者：Frady G. Adly、Johncarlo Maddalena、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1002/chir.22349

  日期：2014.11

  2‐naphthaloyl‐(S)‐amino acid ligands. In terms of enantioselectivity, Rh2(S‐1,2‐NTTL)4 (3a) derived from N‐1,2‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucine, was the best‐performing catalyst among the new series in the enantioselective synthesis of cyclopropylphosphonate derivatives (up to >99% enantiomeric excess). A predictive model was proposed to justify the observed high enantiomeric induction exhibited by Rh2(S‐1,2‐NTTL)4

  从N - 1,2-萘基- （S）-氨基酸配体衍生出一系列新的四羧酸二（II）铑（II）。就对映选择性而言，衍生自N -1,2-萘基- （S）-叔亮氨酸的Rh 2（S -1,2-NTTL）4（3a）是新系列中性能最佳的催化剂。环丙基膦酸酯衍生物的对映选择性合成（对映体过量高达> 99％）。提出了一个预测模型来证明观察到的高价对映体诱导与供体-受体膦酸酯类化合物Rh 2（S -1,2-NTTL）4表现出来。手性26：764–774，2014。©2014 Wiley Periodicals，Inc.
• Design and Synthesis of Novel Chiral Dirhodium(II) Carboxylate Complexes for Asymmetric Cyclopropanation Reactions
  作者：Frady G. Adly、Michael G. Gardiner、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1002/chem.201504817

  日期：2016.3.1

  the design of dirhodium(II) tetracarboxylates derived from (S)‐amino acid ligands is reported. The approach is founded on tailoring the steric influences of the overall catalyst structure by reducing the local symmetry of the ligand's N‐heterocyclic tether. The application of the new approach has led to the uncovering of [Rh2(S‐tertPTTL)4] as a new member of the dirhodium(II) family with extraordinary

  报道了一种新颖的设计从（S）-氨基酸配体衍生的四羧酸二（二）铑（II）的方法。该方法的基础是通过减少配体的N杂环系链的局部对称性来调整整个催化剂结构的空间影响。新方法的应用已导致的揭露的[Rh 2（小号-叔PTTL）4 ]作为二铑（II）家族在环丙烷化反应非凡选择性的新成员。发现[Rh 2（S - tert PTTL）4 ]的立体选择性与[Rh 2（S‐PTAD）4 ]（ee高达99％以上），其附加优点是可以通过综合方式访问。还讨论了基于X射线结构的相关性以证明观察到的对映体诱导是正当的。
• [EN] DIRHODIUM COMPOUNDS AND METHODS OF USE<br/>[FR] COMPOSÉS DE DIRHODIUM ET PROCÉDÉS D'UTILISATION
  申请人：GHANEM ASHRAF

  公开号：WO2016037223A1

  公开（公告）日：2016-03-17

  The present invention is directed to dirhodium compounds and their use as catalysts in stereoselective syntheses. In particular, the dirhodium catalysts include ligands comprising substituted cyclic imide protected amino acids. The use of the dirhodium catalysts in reactions that proceed via a rhodium carbene or nitrene intermediate is also described.

  本发明涉及二铑化合物及其在立体选择性合成中作为催化剂的用途。具体而言，二铑催化剂包括含有取代环状亚酰亚胺保护氨基酸的配体。还描述了在通过铑卡宾或亚氮中间体进行的反应中使用二铑催化剂。
• Switchable Synthesis of 3-Substituted 1<i>H</i>-Indazoles and 3,3-Disubstituted 3<i>H</i>-Indazole-3-phosphonates Tuned by Phosphoryl Groups
  作者：Guihua Chen、Minglin Hu、Yungui Peng

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02857

  日期：2018.2.2

  3-alkyl/aryl-3H-indazole-3-phosphonates were synthesized efficiently through a 1,3-dipolar cycloaddition reaction between α-substituted α-diazomethylphosphonates and arynes under simple reaction conditions. The product distribution was controlled by the phosphoryl group, which acted both as a tuning group and a traceless group in the reaction.

  在简单的反应条件下，通过α-取代的α-重氮甲基膦酸酯和芳烃之间的1,3-偶极环加成反应，可以高效合成3-烷基/芳基-1 H-吲唑和3-烷基/芳基-3 H-吲唑-3-膦酸酯。 。产物分布由磷酰基控制，该磷酰基在反应中既充当调节基团又充当无痕基团。
• Asymmetric [3+2] Cycloaddition Reactions of α‐Substituted Diazophosphonates with 3‐Acryloyl‐2‐oxazolidinone to Access Chiral Pyrazoline Derivatives with Phosphonyl at a Tetrasubstituted Stereogenic Center
  作者：Nan Huang、Xunfei Tong、Surong Zhou、Qixiang Guo、Yungui Peng

  DOI：10.1002/adsc.201900679

  日期：2019.10.22

  An efficient asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition reaction between α‐substituted diazophosphonates and 3‐acryloyl‐2‐oxazolidinone, catalyzed by a chiral Mg(II)/BOX complex, has been achieved for the first time. This reaction gave the corresponding chiral 5,5‐disubstituted 1H‐pyrazoline‐5‐phosphonates in good yields (up to 98%) and excellent stereoselectivities (up to 95% ee). The resulting highly functionalized

  首次实现了由手性Mg（II）/ BOX配合物催化的α-取代的重氮膦酸酯与3-丙烯酰基-2-恶唑烷酮之间的有效不对称1,3-偶极环加成反应。该反应以良好的收率（高达98％）和出色的立体选择性（高达ee的95％）得到了相应的手性5,5-二取代的1 H-吡唑啉-5-膦酸酯。由此产生的高度官能化的吡唑啉在带有膦酸酯的碳上具有一个四取代的立体异构中心，可以进一步转化为吡唑烷和双环吡唑烷衍生物。