1-Methoxy-3-octanone | 83320-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Methoxy-3-octanone
• 英文别名: 1-methoxyoctan-3-one
• CAS: 83320-94-9
• 化学式: C₉H₁₈O₂
• 分子量: 158.241
• InChiKey: BTKVNHVKRNTBIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methoxy-3-octanone 、 丙二酸二甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以72%的产率得到2-(3-Oxo-octyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化剂对带有相邻氧官能团的内烯烃进行区域选择性氧化。由烯丙基和高烯丙基醚或酯制备β-烷氧基或乙酰氧基酮

  摘要：

  提出了一种新的β-和γ-烷氧基（乙酰氧基）酮的制备方法，它们分别是乙烯基酮和1,4-二酮的重要前体。在PdCl 2 / CuCl / O 2或PdCl 2 /对苯醌催化剂体系中，带有烯丙基烷氧基或乙酰氧基的内烯烃进行区域选择性氧化，形成相应的β-烷氧基或β-乙酰氧基酮。类似地，从具有高区域选择性的具有内烯烃的均烯丙基乙酸酯获得γ-乙酰氧基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87430-4
• 作为产物：
  描述：

  trans-2-octenyl methyl ether 在 palladium dichloride 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到1-Methoxy-3-octanone
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化剂对带有相邻氧官能团的内烯烃进行区域选择性氧化。由烯丙基和高烯丙基醚或酯制备β-烷氧基或乙酰氧基酮

  摘要：

  提出了一种新的β-和γ-烷氧基（乙酰氧基）酮的制备方法，它们分别是乙烯基酮和1,4-二酮的重要前体。在PdCl 2 / CuCl / O 2或PdCl 2 /对苯醌催化剂体系中，带有烯丙基烷氧基或乙酰氧基的内烯烃进行区域选择性氧化，形成相应的β-烷氧基或β-乙酰氧基酮。类似地，从具有高区域选择性的具有内烯烃的均烯丙基乙酸酯获得γ-乙酰氧基酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87430-4

文献信息

• Bis‐Alkoxycarbonylation of Acrylic Esters and Amides for the Synthesis of 2‐Alkoxycarbonyl or 2‐Carbamoyl Succinates
  作者：Diego Olivieri、Riccardo Tarroni、Nicola Della Ca'、Raffaella Mancuso、Bartolo Gabriele、Gilberto Spadoni、Carla Carfagna

  DOI：10.1002/adsc.201900918

  日期：2020.2.6

  The first example of the bis‐alkoxycarbonylation of acrylic esters and acrylic amides, leading to differently substituted 1,1,2‐ethanetricarboxylate compounds and 2‐carbamoylsuccinates respectively, is reported. The catalyst is formed in situ by mixing Pd(TFA)2 (TFA=trifluoroacetate) and the ligand bis(2,6‐dimethylphenyl)butane‐2,3‐diimine. The reaction, that proceeds using p‐benzoquinone as oxidant

  据报道，丙烯酸酯和丙烯酸酰胺的双烷氧基羰基化的第一个例子分别导致了不同取代的1,1,2-乙烷三羧酸酯化合物和2-氨基甲酰基琥珀酸酯的取代。通过混合Pd（TFA）2（TFA =三氟乙酸盐）和配体bis（2,6-二甲基苯基）丁烷-2,3-二亚胺原位形成催化剂。使用对苯醌作为氧化剂和对苯并在非常温和的反应条件下（20°C，4 bar一氧化碳），使用甲苯磺酸作为添加剂，已使用各种醇作为亲核试剂，用于各种取代的电子贫乏烯烃。值得注意的是，这种催化系统能够促进丙烯酸酯和酰胺的β-位和通常不反应的α-位的羰基化，从而形成双烷氧基羰基化产物，收率高至优异（高达98％）。在提出的催化循环和DFT计算的基础上，已经合理化了用不同的缺电子烯烃观察到的反应性趋势。
• Wacker-Type Oxidation of Internal Olefins Using a PdCl2/N,N-Dimethylacetamide Catalyst System under Copper-Free Reaction Conditions
  作者：Takato Mitsudome、Keiichi Mizumoto、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/anie.200905184

  日期：——

  A simple catalyst system consisting of PdCl2 and N,N‐dimethylacetamide (DMA) as the solvent can successfully promote Wacker‐type oxidation of internal olefins. This catalyst system does not require copper compounds and is tolerant of a wide range of substrates having internal olefins.

  由PdCl 2和N，N-二甲基乙酰胺（DMA）作为溶剂组成的简单催化剂体系可以成功地促进内烯烃的Wacker型氧化。该催化剂体系不需要铜化合物，并且可以耐受多种具有内烯烃的底物。
• METHOD FOR MANUFACTURING KETONE
  申请人：Kaneda Kiyotomi

  公开号：US20120197036A1

  公开（公告）日：2012-08-02

  A method for manufacturing a ketone, includes oxidizing an internal olefin or a cyclic olefin having a functional group containing a hetero atom and one carbon-carbon double bond or more at a position other than terminals of a molecule thereof in an amide-based solvent in the presence of water, a palladium catalyst, and molecular oxygen, without oxidizing the functional group, thereby bonding an oxo group to at least one of the carbon atoms constituting the carbon-carbon double bond. The amide-based solvent is represented by formula (1): wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an aryl group; and when R 1 and R 2 are alkyl groups, R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a ring structure.

  一种制备酮的方法，包括在酰胺基溶剂中，在水、钯催化剂和分子氧的存在下氧化具有异原子和一个或多个碳碳双键的内部烯烃或环烯烃，其功能团位于分子的端部以外的位置，而不氧化功能团，从而将氧代基键合到构成碳碳双键的至少一个碳原子上。酰胺基溶剂由式（1）表示：其中R1代表具有1至4个碳原子的烷基基团；R2和R3各自独立地代表具有1至4个碳原子的烷基基团或芳基；当R1和R2为烷基基团时，R1和R2可以结合在一起形成环结构。
• A NEW METHOD FOR SYNTHESIS OF α,β-UNSATURATED δ-LACTONES VIA MICHAEL ADDITION USING METHYL (PHENYLSULFINYL)ACETATE
  作者：Takashi Yoshida、Shojiro Saito

  DOI：10.1246/cl.1982.1587

  日期：1982.10.5

  Variuos α,β-unsaturated δ-lactones were synthesized via Michael addition of methyl (phenylsulfinyl)acetate to alkyl vinyl ketones in the presence of tributylphosphine. For example, racemic massoia lactone was obtained in 49% overall yield.

  在三丁基膦存在下，通过（苯基亚磺酰基）乙酸甲酯与烷基乙烯基酮的迈克尔加成反应合成了多种 α,β-不饱和 δ-内酯。例如，外消旋马苏内酯以 49% 的总收率获得。
• Efficient Transformation of Methyl Propargyl Ethers into α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Yukitoshi Fukuda、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.2013

  日期：1991.6

  Methyl propargyl ethers, obtained from carbonyl compounds by successive treatment with an acetylide and MeI, were easily converted to the corresponding α,β-unsaturated ketone by regioselective hydration of acetylenic moiety followed by elimination of methanol under the catalytic action of Au(III).

  通过用乙炔和 MeI 连续处理从羰基化合物中获得的甲基炔丙基醚，通过炔部分的区域选择性水合，然后在 Au(III) 的催化作用下消除甲醇，很容易转化为相应的 α,β-不饱和酮。