4-氯-2-甲基-巴豆醛 | 26394-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4-氯-2-甲基-巴豆醛
• 英文名称: (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enal
• 英文别名: 4-chloro-2-methyl-crotonaldehyde；4-Chloro-2-methylcrotonaldehyde
• CAS: 26394-25-2
• 化学式: C₅H₇ClO
• 分子量: 118.563
• InChiKey: WLADCPLMVBLPJO-GORDUTHDSA-N

物化性质

• 沸点：
  194.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.047±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氯-2-甲基-巴豆醛 在 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 二甲基硫 、 四丁基氟化铵 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (E,E,E,E)-6,10,14,18,22-pentamethyltricosa-5,9,13,17,21-pentaen-1-yne
  参考文献：
  名称：

  A Convergent Approach to Coenzyme Q

  摘要：

  Syntheses of coenzyme Q(3-8) are described, as well as related systems such as plastoquinone-5. Preparation of thr higher homologues of the ubiquinones relies on two new conjunctive reagents, or "linchpins", each of which ultimately corresponds to two or three prenyl units. These allow for attachment of a polyprenyl halide at one end, followed by a Ni(0)-catalyzed cross-coupling at the other terminus with a chloromethylated p-quinone.

  DOI：

  10.1021/ja992164p
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 在 lithium chloride 、 copper dichloride 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.5h， 以53%的产率得到4-氯-2-甲基-巴豆醛
  参考文献：
  名称：

  Studies on the non-mevalonate isoprenoid biosynthetic pathway. Simple methods for preparation of isotope-labeled (E)-1-hydroxy-2-methylbut-2-enyl 4-diphosphate

  摘要：

  (E)-1-羟基-2-甲基-2-烯基but-2-yl 4-二磷酸酯（6）作为isoprenoid生物合成途径的中间体，最近通过1-脱氧-D-木在外面5-磷酸酯的途径被检测出来。该化合物通过两步合成，底物起点为2-甲基-2-烯基氧环戊二烯酸酯，总体产率达到72%。本研究还报道了一种四种步骤的方法，使同一底物出发生成[1-H-3]-6和[1-H-2(1)]-6，其中氢同位素的引入均在最后一反应步骤中完成，起始材料用含 deuterated 或 tritiated 的 sodium borohydride 处理。The radiochemical yield of [1-H-3]-6 was 15%。 （C）2002 Elsevier Science Ltd。All rights reserved。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02195-0

文献信息

• C5 설폰 화합물, 그의 제조방법 및, 이를 이용한 크로세틴 디니트릴 제조방법 및 그의 용도
  申请人：Myongji University Industry and Academia Cooperation Foundation 명지대학교 산학협력단(220050139720) BRN ▼135-82-11060

  公开号：KR20150115997A

  公开（公告）日：2015-10-15

  본 발명은 신규의 C5 설폰 화합물, 그 제조방법 및 이를 이용한 크로세틴 디니트릴 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 하이드라존 보호기를 갖는 신규의 C5 설폰 화합물, 그 제조방법과 이를 이용하여 크로세틴 디니트릴 화합물을 효율적으로 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 신규의 설폰 화합물은 안정하고, 결정성이 좋아 분리 정제가 용이하고, 이중 결합 형성시 E-구조 형성이 용이하다. 또한 상기 설폰 화합물을 이용하여 크로세틴 디니트릴을 합성하는 경우 결합 반응의 부산물인 설핀 산의 제거가 용이하기 때문에 순수한 최종 생성물을 효율적으로 얻을 수 있다. 본 발명에 따른 크로세틴 디니트릴 화합물은 카로틴 화합물의 일종으로 양 말단에 니트릴기를 함유하여 다양한 반응성을 기대할 수 있다. 또한 양 말단에 포함된 질소원자는 금속에 대한 친화력이 우수하기 때문에 금속 표면에 자기 조립이 가능하다. 아울러 카로틴의 일반적인 항산화 기능을 나타낼 수 있고 유기 분자 도선 등 전기 전자 재료로서도 사용이 가능하다.

  本发明涉及一种新的C5硫腈化合物，其制备方法以及用于制备克罗塞汀二腈的方法，更详细地说，涉及一种具有羟甲酰保护基的新型C5硫腈化合物，其制备方法以及利用该化合物有效制备克罗塞汀二腈化合物的方法。根据本发明的新型硫腈化合物是稳定的，结晶性好，易于分离纯化，并且在形成双键时易于形成E-构型。此外，利用上述硫腈化合物合成克罗塞汀二腈时，由于易于去除偶联反应的副产物丙烯酸，因此可以有效地获得纯净的最终产物。根据本发明的克罗塞汀二腈化合物是一种胡萝卜素化合物，其末端含有腈基，可以期望具有多种反应性。此外，末端的氮原子对金属具有优良的亲和力，因此可以在金属表面上进行自组装。此外，它还可以表现出胡萝卜素的一般抗氧化功能，并且可以用作有机分子导线等电子电气材料。
• Asymmetric Reductive Carbocyclization Using Engineered Ene Reductases
  作者：Kathrin Heckenbichler、Anna Schweiger、Lea Alexandra Brandner、Alexandra Binter、Marina Toplak、Peter Macheroux、Karl Gruber、Rolf Breinbauer

  DOI：10.1002/anie.201802962

  日期：2018.6.11

  bearing an electron‐withdrawing group, for example, a carbonyl group. This asymmetric reduction has been exploited for biocatalysis. Going beyond its canonical function, we show that members of this enzyme family can also catalyze the formation of C−C bonds. α,β‐Unsaturated aldehydes and ketones containing an additional electrophilic group undergo reductive cyclization. Mechanistically, the two‐electron‐reduced

  来自老黄酶 (OYE) 家族的烯还原酶可还原带有吸电子基团（例如羰基）的 α,β-不饱和化合物中的 C=C 双键。这种不对称还原已被用于生物催化。除了其典型功能之外，我们还发现该酶家族的成员还可以催化 C−C 键的形成。含有额外亲电基团的 α,β-不饱和醛和酮会发生还原环化。从机制上讲，双电子还原酶辅因子 FMN 传递氢化物以生成烯醇化物中间体，该中间体与内部亲电子试剂发生反应。用非质子 Phe 或 Trp 单位点取代关键的 Tyr 残基有利于环化反应而不是自然还原反应。新的转化使得对映选择性合成手性环丙烷的效率高达 >99% 。
• INTERMEDIATES FOR THE PREPARATION OF BETA-SANTALOL
  申请人：Chapuis Christian

  公开号：US20130310609A1

  公开（公告）日：2013-11-21

  The present invention concerns a process for the preparation of a compound of formula (I) in the form of any one of its stereoisomers or mixtures thereof, and wherein the dotted line may represents an additional bond and R a represents a hydrogen atom or a Si(R b ) 3 or (R b ) 2 COH group, each R b representing C 1-6 alkyl group or a phenyl group. The invention concerns also the compound (I) as well as its use for the synthesis of β-santalol or of derivatives thereof.

  本发明涉及一种制备式(I)化合物的过程，其形式可以是其任一立体异构体或它们的混合物，其中虚线可能表示额外的键，R a 表示氢原子或Si(R b ) 3 或(R b ) 2 COH基团，每个R b 代表C 1-6 烷基或苯基。该发明还涉及化合物(I)以及其用于合成β-香檀醇或其衍生物的用途。
• New Access to Kainic Acid via Intramolecular Palladium-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：David Madec、Giovanni Poli、Mathieu Thuong、Silvia Sottocornola、Guillaume Prestat、Gianluigi Broggini

  DOI：10.1055/s-2007-982542

  日期：2007.6

  The formal synthesis of kainic acid was carried out in eleven steps. The key cyclization step was accomplished through an intramolecular palladium-catalyzed allylic alkylation of an allylic sulfone. Further functionalization of the resulting pyrrolidone -featured, inter alia, a N-heterocyclic carbene-copper hydride (NHC-CuH)-mediated stereoconvergent conjugate reduction.

  红藻氨酸的正式合成分十一个步骤进行。关键的环化步骤是通过分子内钯催化的烯丙基砜的烯丙基烷基化来完成的。所得吡咯烷酮的进一步功能化尤其以N-杂环卡宾-氢化铜(NHC-CuH)-介导的立体会聚共轭还原为特征。
• An effective [1,4]-charge affinity inversion of sulfur functionalized isoprenes
  作者：P.J.R. Nederlop、M.J. Moolenaar、E.R. De Waard、H.O. Huisman

  DOI：10.1016/0040-4020(78)89028-0

  日期：1978.1

  Consecutive [1,2]- and [1,3]-migrations of the sulfur functionality convert the hydroxysulfoxide terpene building block 1a into the charge affinity inverted synthon 6 or the desulfurized chloro aldehyde 9a.

  硫官能团的连续[1,2]-和[1,3]迁移将羟基亚砜萜烯结构单元1a转换为电荷亲和力反相合成子6或脱硫的氯醛9a。