3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one | 633303-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one
• CAS: 633303-45-4
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂O
• 分子量: 195.089
• InChiKey: JFCAXJDTDGTGHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-73 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  228.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one 在 tetraphosphorus decasulfide 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutane S-oxide
  参考文献：
  名称：

  新型环丁烷硫酮衍生物的合成与反应

  摘要：

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的

  DOI：

  10.1002/hlca.200590203
• 作为产物：
  描述：

  四甲基环丁烷-1,3-二酮 在 五氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以59%的产率得到3,3-dichloro-2,2,4,4-tetramethylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  新型环丁烷硫酮衍生物的合成与反应

  摘要：

  通过与PCl 5和Lawesson试剂在吡啶中连续反应，由母体二酮制备3,3-二氯-2,2,4,4-四甲基环丁硫酮（4b）。通过在氯化溶剂中分别用PCl 5和SCl 2处理，将该新的硫酮4b转化为1-氯环丁烷硫烷基氯5和氯1-氯环丁基二硫化物9（流程1和2）。这些产品通过的Cl置换与S和P的亲核试剂反应，-在S原子; 例如，与4b的反应分别产生二硫化物和三硫化物6b和11。令人惊讶地，在9与硫代二苯甲酮的反应中仅形成五硫化二氢12（方案3）。与5和9相反，未检测到相应的氯1-氯环丁基三硫化物13，但立即与起始的硫酮4b反应，得到四硫化物14（方案4）。用3-氯过苯甲酸（m CPBA）氧化4b产生相应的硫氧化物（=硫）15，其与硫酮3a和4b进行了1,3-偶极环加成反应（方案5）。此外，在与硫代羰基甲烷甲烷化物（方案6）和亚胺基亚胺化物（＝偶氮甲亚胺基化物；方案7）的反应中，显示4b是良好的

  DOI：

  10.1002/hlca.200590203

文献信息

• Photolyse von 2, 2, 4, 4-Tetramethylcyclobutanon-Derivaten
  作者：H. U. Hostettler

  DOI：10.1002/hlca.19660490802

  日期：——

  The photochemical reactions of the 2, 2, 4, 4-tetramethylcyclobutanones 1–6 carrying various substituents in 3-position were investigated. The major reaction in alcoholic solution or in the presence of other protic compounds was the formation of the semicyclic acetals 7–12. Parallel to this reaction decarbonylation occurred, leading to stable cyclopropane derivatives in some cases, depending on the

  研究了在3位带有各种取代基的2，2，4，4-四甲基环丁酮1–6的光化学反应。在酒精溶液中或在其他质子化合物存在下的主要反应是半环缩醛7-12的形成。。与该反应平行地发生脱羰作用，在某些情况下，取决于存在的取代基，会产生稳定的环丙烷衍生物。具有环外双键的环丙烷很容易开环，或者在有环碳-氮双键的情况下，加入醇，从而形成环丙烷O，N-缩酮。提出了烷基-酰基双自由基作为两种光反应的常见中间体。基于类似于文献报道的类似光反应的假设，半环缩醛的形成被认为涉及卡宾中间体。
• Addition Reactions of Sulfenyl and Sulfinyl Chlorides with 3-Phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane
  作者：Grzegorz Mlostoń、Marta Woźnicka、Józef Drabowicz、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200890154

  日期：2008.8

  The reactions of 3-phenyl-1-azabicyclo[1.1.0]butane with α-chlorosulfenyl chlorides and sulfinyl chlorides lead to the corresponding sulfenamides and sulfinamides, respectively, which possess an azetidine ring. It is proposed that a two-step mechanism occurs involving an intermediate carbenium ion, which is formed by the addition of the electrophile at the N-atom and cleavage of the N(1)C(3) bond.

  3-苯基-1-氮杂双环[1.1.0]丁烷与α-氯亚磺酰氯和亚磺酰氯的反应分别得到相应的亚磺酰胺和亚磺酰胺，它们具有氮杂环丁烷环。提出发生涉及中间碳正离子的两步机理，该中间碳正离子是通过在N原子上添加亲电试剂并裂解N（1）C（3）键而形成的。9b和10b的结构通过X射线晶体学确定。
• Reactions of Stable -Chlorosulfanyl Chlorides with CS-Functionalized Compounds
  作者：Agnieszka Majchrzak、Aleksandra Janczak、Grzegorz Mlostoń、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200390183

  日期：2003.6

  The smooth reaction of 3-chloro-3-(chlorosulfanyl)-2,2,4,4-tetramethylcyclobutanone (3) with 3,4,5-trisubstituted 2,3-dihydro-1H-imidazole-2-thiones 8 and 2-thiouracil (10) in CH2Cl2/Et3N at room temperature yielded the corresponding disulfanes 9 and 11 (Scheme 2), respectively, via a nucleophilic substitution of Cl− of the sulfanyl chloride by the S-atom of the heterocyclic thione. The analogous reaction

  3-氯-3-（氯硫烷基）-2,2,4,4-四甲基环丁酮（3）与3,4,5-三取代的2,3-二氢-1 H-咪唑-2-硫酮8和2-硫尿嘧啶（10）在CH 2氯2 / ET 3 ñ在室温下得到相应的disulfanes 9和11（方案2），分别通过氯的亲核取代-通过的所述S-原子的硫烷基氯化杂环硫酮。3-环己基-2,3-二氢-4,5-二苯基-1H-咪唑-2-硫酮的类似反应（8b）与10与氯二硫烷基衍生物16分别产生相应的三硫烷17和18（方案4）。另一方面，3和4,4-二甲基-2-苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮（12）在CH 2 Cl 2中的反应仅得到4,4-二甲基-2 -苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-one（13）和三硫原酸酯衍生物14（一种双二硫烷），收率低（方案3）。在-78°时只有双（1-氯-2,2,4,4-四甲基-3-氧代环丁基）聚硫醚15形成了。即使在-78°，CH 2 Cl
• Stereoselective 1,3-dipolar cycloadditions of thioketones to carbohydrate-derived nitrones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Aleksandra Michalak、Andrzej Fruziński、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.08.007

  日期：2016.10

  A series of cycloaliphatic thioketones was reacted with selected enantiopure nitrones bearing carbohydrate-derived moieties leading to 1,4,2-oxathiazolidine derivatives in a highly stereoselective manner. Analysis of spectroscopic data supplemented by X-ray diffraction analysis of the major products confirmed the anti-configuration in the series derived from D-glyceraldehyde and L-erythrose-functionalized nitrones bearing a sugar moiety at the C atom. In the case of the model benzaldehyde-derived nitrone decorated at the N atom with carbohydrate auxiliary, and also for a L-erythrose-derived cyclic nitrone, in the reaction with sterically crowded 2,2,4,4-tetramethyl-3-thioxocyclobutanone the exclusive formation of single diastereoisomeric products was observed indicating an excellent steric match of the substrates. Dissociation constants of selected (3+2)-cycloadducts were determined by H-1 NMR spectroscopy. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.