methyl 5-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepent-4-enoate | 1372779-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: methyl 5-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepent-4-enoate
• CAS: 1372779-81-1
• 化学式: C₁₃H₁₃FO₃
• 分子量: 236.243
• InChiKey: ZIHSWQZPSJXUDK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepent-4-enoate 在 三溴化磷 、 magnesium sulfate 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthesis of o-terphenyls from Morita–Baylis–Hillman adducts of cinnamaldehydes: a consecutive bromination, Wittig reaction, 6π-electrocyclization, and an aerobic oxidation process

  摘要：

  An efficient synthetic method of o-terphenyls was developed from Morita-Baylis-Hillman adducts. The synthesis was carried out via a sequential bromination of MBH adducts, Wittig reaction with various aldehydes, 6 pi-electrocyclization, and a base-mediated aerobic oxidation process. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.02.104
• 作为产物：
  描述：

  对氟肉桂醛 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 三乙烯二胺 、 苯酚 作用下， 反应 12.0h， 以93%的产率得到methyl 5-(4-fluorophenyl)-3-hydroxy-2-methylenepent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  质子供体催化的臭名昭著的 α,β-不饱和醛的 Baylis-Hillman 反应的显着速率加速

  摘要：

  E-mail: [e-mail] 2011 年 1 月 8 日接收，2011 年 1 月 18 日接受 关键词：贝利斯-希尔曼反应，α,β-不饱和醛，质子供体，苯酚贝利斯-希尔曼反应是一种有效的碳-碳键- DABCO等叔胺催化醛与α,β-不饱和羰基化合物发生反应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.3.1087

文献信息

• Metal Free Dötz‐Type Aminobenzannulation Reaction via 1,1‐Dipoles Cross‐Coupling
  作者：Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1002/anie.202310133

  日期：2023.10.9

  Aryl amines are of constant interest in organic synthesis owing to their ubiquity in natural products, pharmaceuticals, and organic materials. However, C−H amination or pre‐functionalization frequently results in uncontrollable site selectivity, over activation and the generation of inseparable mixtures of regio‐isomers. Here we present a novel metal free Dötz‐type aminobenzannulation reaction that circumvents the selectivity issues inherent in aromatic chemistry, as well as the use of stoichiometric unstable organolithium reagents and toxic chromium complexes. The concept of utilizing readily available isocyanides and Morita–Baylis–Hillman (MBH) carbonates to achieve 1,1‐dipoles cross‐coupling to construct ketenimine is the key to success, which has been experimentally and computationally verified. The tandem 6π‐electrocyclization/aromatization process offers a versatile method for synthesizing functionalized anilines, fused aryl amines and fused heteroaryl amines.

  摘要 芳胺在天然产物、药物和有机材料中无处不在，因此在有机合成中一直备受关注。然而，C-H 氨化或预官能化经常会导致不可控的位点选择性、过度活化和生成不可分割的区域异构体混合物。在此，我们介绍一种新型无金属多兹型氨基苯annulation 反应，该反应避免了芳香族化学中固有的选择性问题，以及使用不稳定有机锂试剂和有毒铬络合物的不确定性。利用现成的异氰酸酯和莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸盐实现 1,1-二极交叉偶联以构建酮亚胺的概念是成功的关键，这一概念已通过实验和计算得到验证。串联 6π 电环化/芳香化工艺为合成功能化苯胺、融合芳胺和融合杂芳基胺提供了一种多功能方法。