2',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ethoxycarbonylmethylideneadenosine | 104407-46-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 2',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ethoxycarbonylmethylideneadenosine
• CAS: 104407-46-7
• 化学式: C₂₆H₄₅N₅O₅Si₂
• 分子量: 563.845
• InChiKey: HAUVTVHBEQWSCF-MEKIYTOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  123.61
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ethoxycarbonylmethylideneadenosine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 2',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-deoxy-3'-(2-hydroxyethylidene)adenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.

  摘要：

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.15
• 作为产物：
  描述：

  2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)adenosine 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 2',5'-di-O-tert-butyldimethylsilyl-3'-ethoxycarbonylmethylideneadenosine
  参考文献：
  名称：

  Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.

  摘要：

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.15

文献信息

• Synthesis of 2′,3′-fused (3.3.0) γ-butyrolactone-nucleosides and coupling with amino-nucleosides to give amide-linked nucleotide-dimer analogues
  作者：Morris J. Robins、Sanchita Sarker、Meiqiang Xie、Weijian Zhang、Matt A. Peterson

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00715-0

  日期：1996.6

  Stereoselective hydrogenation of Wittigg products obtained readily (via the 3′-ketones) from 2′,5′-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)nucleosides provides efficient access to 2′,3′-fused γ-butyrolactone-nucleosides that can be coupled with 5′-amino-nucleosides (2-hydroxypyridine catalysis) to give amide-linked nucleotide-dimer analogues.

  易于（通过3'-酮）从2'，5'-双-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基）核苷获得的Wittigg产物的立体选择性加氢提供了2'，3'-融合的γ-丁内酯核苷的有效通道与5'-氨基-核苷（2-羟基吡啶催化）偶联，得到酰胺连接的核苷酸-二聚体类似物。
• Amide-Linked Ribonucleoside Dimers Derived from 5‘-Amino-5‘-deoxy- and 3‘-(Carboxymethyl)-3‘-deoxynucleoside Precursors¹
  作者：Matt A. Peterson、Bradley L. Nilsson、Sanchita Sarker、Bogdan Doboszewski、Weijian Zhang、Morris J. Robins

  DOI：10.1021/jo9908647

  日期：1999.10.1

  Treatment of tert-butyldimethylsilyl (TBDMS) derivatives of 3'-keto(adenosine or uridine) with [(ethoxycarbonyl)methylene]triphenylphosphorane gave exocyclic alkenes that underwent stereoselective hydrogenation to give 3'-deoxy-3'-[(ethoxycarbonyl)methyl](Ado or Urd) analogues. Saponification provided the 3'-(carboxymethyl)-3'-deoxy(Ado and Urd) derivatives 37 and 38. Treatment of 37 or 38 with DCC and 5'-amino-2',3'-bis-O-TBDMS-5'-deoxynucleosides gave the amide-linked dimers (74-82%). Activation of 37 or 38 with 4-nitrophenol/DCC, and direct coupling of the 4-nitrophenyl esters with 5'-amino-5'-deoxy(Ado or Urd) in pyridine also produced amide dimers efficiently (65-70%). Analogous activation of a 5'-O-DMT-protected carboxylate, and its coupling with 5'-amino-5'-deoxy-2'-O-methyladenosine gave the amide dimer in good yield (74%). Coupling (DCC) of a 5'-azido-2'-O-TBDMS-3'-(carboxymethyl)-3', 5'-dideoxyuridine intermediate with 5'-amino-5'-deoxynucleosides gave amide-linked dimers (72-78%) that can serve as masked (azide reduction) 5'-amino dimers for analogous synthesis of extended amide-linked oligomers.