9-(2,5-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-erythro-pentofuran-3-ulosyl)adenosine | 86734-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 咪唑并嘧啶类
• 英文名称: 9-(2,5-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-erythro-pentofuran-3-ulosyl)adenosine
• 英文别名: 2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-keto-adenosine；9-(2,5-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-erythro-pentofuran-3-ulosyl)adenine；(2R,4S,5R)-5-(6-aminopurin-9-yl)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]oxolan-3-one
• CAS: 86734-95-4
• 化学式: C₂₂H₃₉N₅O₄Si₂
• 分子量: 493.754
• InChiKey: YMYBJCRYWAYTGV-WIBUTAKZSA-N

物化性质

• 熔点：
  175-177 °C
• 沸点：
  561.3±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.29
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(2,5-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-erythro-pentofuran-3-ulosyl)adenosine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 60.0h， 以84%的产率得到9-(2',5'-bis-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-xylofuranosyl)-9H-adenine
  参考文献：
  名称：

  3'-氨基-3'-脱氧腺苷衍生物和嘌呤霉素类似物的实用途径。

  摘要：

  3'-氨基酰基氨基-3'-脱氧腺苷是抗生素嘌呤霉素的类似物，是由腺苷合成的。它们的关键3'-叠氮基衍生物10是通过3'-氧化/还原/取代过程获得的。使用Garegg试剂为氧化步骤开发了大规模的改良纯化方案。Fmoc-1-氨基酸与3'-氨基-3'-脱氧腺苷11的完全保护形式之间的偶联反应以高收率提供了氨基酰化的化合物12。嘌呤霉素类似物以10个步骤获得，总产率高达23％（14c）。

  DOI：

  10.1021/jo026627c
• 作为产物：
  描述：

  腺苷 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 乙酸酐 作用下， 生成 9-(2,5-di-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-erythro-pentofuran-3-ulosyl)adenosine
  参考文献：
  名称：

  3'-氨基-3'-脱氧腺苷衍生物和嘌呤霉素类似物的实用途径。

  摘要：

  3'-氨基酰基氨基-3'-脱氧腺苷是抗生素嘌呤霉素的类似物，是由腺苷合成的。它们的关键3'-叠氮基衍生物10是通过3'-氧化/还原/取代过程获得的。使用Garegg试剂为氧化步骤开发了大规模的改良纯化方案。Fmoc-1-氨基酸与3'-氨基-3'-脱氧腺苷11的完全保护形式之间的偶联反应以高收率提供了氨基酰化的化合物12。嘌呤霉素类似物以10个步骤获得，总产率高达23％（14c）。

  DOI：

  10.1021/jo026627c

文献信息

• 9-Azanoradamantane N-Oxyl (Nor-AZADO): A Highly Active Organocatalyst for Alcohol Oxidation
  作者：Masaki Hayashi、Yusuke Sasano、Shota Nagasawa、Masatoshi Shibuya、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1248/cpb.59.1570

  日期：——

  A highly active organocatalyst for alcohol oxidation has been developed. 9-Azanoradamantane N-oxyl (Nor-AZADO 4), constituting an unhindered, stable nitroxyl radical, exhibits superior catalytic activity to 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl (TEMPO) and AZADOs in the oxidation of alcohols to their corresponding carbonyl compounds.

  已经开发出用于醇氧化的高活性有机催化剂。9-Azanoradamantane N-oxyl（Nor-AZADO 4）构成不受阻碍的稳定硝氧基自由基，在将醇氧化为2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）和AZADOs方面表现出优异的催化活性。它们相应的羰基化合物。
• Mechanistic Insight into Aerobic Alcohol Oxidation Using NO_<i>x</i>–Nitroxide Catalysis Based on Catalyst Structure–Activity Relationships
  作者：Masatoshi Shibuya、Shota Nagasawa、Yuji Osada、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/jo501862k

  日期：2014.11.7

  The mechanism of an NOx-assisted, nitroxide(nitroxyl radical)-catalyzed aerobic oxidation of alcohols was investigated using a set of sterically and electronically modified nitroxides (i.e., TEMPO, AZADO (1), 5-F-AZADO (2), 5,7-DiF-AZADO (3), 5-MeO-AZADO (4), 5,7-DiMeO-AZADO (5), oxa-AZADO (6), TsN-AZADO (7), and DiAZADO (8)). The motivation for the present study stemmed from our previous observation

  的NO的机制X -assisted，硝基氧（氮氧自由基）催化使用一组空间上和电子改性氮氧自由基（醇的有氧氧化进行了研究，即，TEMPO，AZADO（1），5-F-AZADO（2）， 5,7-DiF-AZADO（3），5-MeO-AZADO（4），5,7-DiMeO-AZADO（5），oxa-AZADO（6），TsN-AZADO（7）和DiAZADO（8） ）。用于本研究的动机来自我们先前观察梗，在从上氮杂金刚烷核硝酰自由基部分的远程位置引入一个F原子的有效地提高在典型的NO的催化活性X介导的有氧氧化条件。氮杂金刚烷-N-氧基-[AZADO（1）-，5-F-AZADO（2）-和5,7-DiF-AZADO（3）]催化的需氧氧化的动力学曲线进行了仔细研究，发现与5-F-AZADO（2）和5,7-DiF-AZADO（3）相比，AZADO（1）表现出较高的初始反应速率；然而，AZADO催化的氧化反应
• Spiro-sulfamidate and sulfate nucleosides via 2′ and 3′-C-branched-chain sugars and nucleosides
  作者：Jérôme Lalot、Tony Tite、Anne Wadouachi、Denis Postel、Albert Nguyen Van Nhien

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.030

  日期：2011.8

  C-branched-chain sugars and nucleosides were obtained by organocatalysis from ulose derivatives. After a reduction step, the corresponding 1,3-diol was derivatized into 3′-spiro-sulfamidates and unexpected sulfates by treatment with a Burgess reagent. Deprotection of the Boc-derivatives was carried out while preserving the cyclic sulfate. An example of ring opening of the cyclic sulfate derivative

  通过有机催化从果糖衍生物获得C-支链糖和核苷。在还原步骤之后，通过用Burgess试剂处理，将相应的1，3-二醇衍生为3'-螺氨基磺酸盐和意外的硫酸盐。在保留环状硫酸盐的同时，进行Boc衍生物的脱保护。给出了环状硫酸盐衍生物与叠氮化钠开环导致相应的3'- C-叠氮烷基支链核苷的开环的实例。
• 2-Azaadamantane <i>N</i>-Oxyl (AZADO) and 1-Me-AZADO:  Highly Efficient Organocatalysts for Oxidation of Alcohols
  作者：Masatoshi Shibuya、Masaki Tomizawa、Iwao Suzuki、Yoshiharu Iwabuchi

  DOI：10.1021/ja0620336

  日期：2006.7.1

  Development of a stable nitroxyl radical class of catalysts, 2-azaadamantane N-oxyl (AZADO) and 1-Me-AZADO, for highly efficient oxidation of alcohols is described. AZADO and 1-Me-AZADO exhibit superior catalytic proficiency to TEMPO, converting various sterically hindered alcohols to the corresponding carbonyl compounds in excellent yields.

  描述了稳定硝酰基自由基类催化剂 2-氮杂金刚烷 N-氧基 (AZADO) 和 1-Me-AZADO 的开发，用于醇的高效氧化。AZADO 和 1-Me-AZADO 对 TEMPO 表现出优异的催化能力，以优异的产率将各种空间位阻醇转化为相应的羰基化合物。
• Nucleosides and nucleotides. LXIV. Synthesis of 2'-deoxy-8,2'-ethanoadenosine and 3'-deoxy-8,3'-ethanoadenosine.
  作者：HIROYUKI USUI、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.34.15

  日期：——

  2'-Deoxy-8, 2'-ethanoadenosine and its 3'-isomer were synthesized from 2'- and 3'-keto-adenosine derivatives. Treatment of 3', 5'-O-(tetraisopropyldisiloxane-1, 3-dilyl)-2'-ketoadenosine with ethoxycarbonylmethylenetriphenylphosphorane gave the 2'-ethoxycarbonylmethylene derivative, which was reduced to the 2'-hydroxyethyl derivative. This compound was converted to the 2'-iodoethyl-N6, N6-dibenzoyladenosine, which was cyclized by treatment with tri-n-butyltin hybride, then deprotected to furnish 2'-deoxy-8, 2'-ethanoadenosine. Photocyclization of a 2'-phenylthioethyl derivative also gave the ethano-cycloadenosine. 3'-Deoxy-8, 3'-ethanoadenosine was prepared from 2', 5'-di-O-(tert-butyldimethylsilyl)-3'-ketoadenosine via 2', 5'-di-O-acetyl-3'-deoxy-3'-phenylthioethyladenosine by photocyclization. The circular dichroism spectral features of these cycloadenosines are presented.

  2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷及其3'-异构体是从2'-和3'-酮腺苷衍生物合成的。将3', 5'-O-(四异丙基二硅氧烷-1, 3-二烯基)-2'-酮腺苷与乙氧基羧基亚甲基三苯基膦进行反应，得到2'-乙氧基羧基亚甲基衍生物，该衍生物被还原为2'-羟乙基衍生物。该化合物进一步转化为2'-碘乙基-N6, N6-二苯甲酰腺苷，并通过用三正丁基锡氢化物处理使其环化，随后去保护，生成2'-脱氧-8, 2'-乙基腺苷。2'-苯基硫乙基衍生物的光环化反应也产生了乙基环腺苷。3'-脱氧-8, 3'-乙基腺苷是通过2', 5'-二-O-(叔丁基二甲基硅氧基)-3'-酮腺苷，经过2', 5'-二-O-乙酰-3'-脱氧-3'-苯基硫乙基腺苷的光环化合成的。这些环腺苷的圆二色性光谱特征被展示。