Acetic acid (2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-phenylsulfanylethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester | 175550-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: Acetic acid (2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-phenylsulfanylethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
• 英文别名: [(2R,3R,6S)-3-hydroxy-2-(2-phenylsulfanylethynyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-6-yl]methyl acetate
• CAS: 175550-09-1
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄S
• 分子量: 304.367
• InChiKey: GXBRXLASTMCNDD-NUEKZKHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  81.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Acetic acid (2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-phenylsulfanylethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester 在 咪唑 、 sodium hexachloroplatinate 、 disodium hydrogenphosphate 、 dicobalt octacarbonyl 、 三氟甲磺酸 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 sodium methylate 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 30.58h， 生成 (2S,3R,6S)-2-((Z)-2-Benzenesulfonyl-2-triethylsilanyl-vinyl)-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  拟对映异构体杂合物加成法合成互变异构体螺旋部分的方法

  摘要：

  描述了一种通过杂共轭加成策略提供两种对映体的新合成方法，用于从D-糖chi醛中立体控制合成光学活性化合物。制备包括引入苯硫基乙炔，通过二钴六羰基配合物进行酸性差向异构化，氢化硅烷化和氧化。将碳亲核试剂加至在C-1位延伸的杂烯烃中，得到具有高立体选择性的产物。加法模式可通过α-或β-螯合控制进行切换。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00008-7
• 作为产物：
  描述：

  phenylthioethynyl trimethylsilane 、 [(2R,3R,4S)-4,5-二乙酰氧基-2-(乙酰氧基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3-基]乙酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四氯化锡 作用下， 生成 Acetic acid (2S,5R,6R)-5-hydroxy-6-phenylsulfanylethynyl-5,6-dihydro-2H-pyran-2-ylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基乙炔的C-糖基化为D-葡萄糖

  摘要：

  C-糖苷化对于将碳链从手性池引入糖核具有重要意义。甲硅烷基乙炔已显示出足够的反应性，可选择性引入炔基，对有机合成有用。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74776-9

文献信息

• Heteroconjugate addition at C-1 position of pyranose derivative, pseudoenantiomeric methodology for asymmetric introduction
  作者：Minoru Isobe、Yimin Jiang

  DOI：10.1016/0040-4039(94)02254-9

  日期：1995.1

  A new synthetic method providing both enantiomers by heteroconjugate addition strategy is described for stereocontrolled synthesis of optically active compounds from sugar chirons. Preparation includes introduction of phenylthioacetylene, acidic epimerization via dicobalthexacarbonyl complex, hydrosilylation and oxidation. Addition of carbon nucleophiles to the heteroolefins extended at the C-1 position

  描述了一种通过杂共轭加成策略提供两种对映异构体的新合成方法，用于从糖chi立体控制合成光学活性化合物。制备包括引入苯硫基乙炔，通过二钴六羰基配合物进行酸性差向异构化，氢化硅烷化和氧化。将碳亲核试剂加至在C-1位延伸的杂烯烃中，得到具有高立体选择性的产物。加成模式可通过α-或β-螯合控制进行切换。
• Hydrosilylation of acetylenes with catalytic biscobalthexacarbonyl complex and its application to heteroconjugate addition methodology
  作者：Minoru Isobe、Rena Nishizawa、Toshio Nishikawa、Kenji Yoza

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01228-9

  日期：1999.9

  The acetylene biscobalthexacarbonyl complex can catalyze hydrosilylation of acetylenes to produce vinylsilanes. The regioselectivity is extremely high with phenylthioacetylenes, while it is hardly selective depending upon the substituents other than the sulfide group. High selectivity with dihydropyranyl-phenylthioacetylene prompted us to establish a practical convenient route to obtain the electrophilic

  乙炔二十六烷基六羰基配合物可以催化乙炔的氢化硅烷化以生产乙烯基硅烷。苯硫基乙炔的区域选择性极高，而除硫化物基团以外的取代基几乎没有选择性。与二氢吡喃基-苯硫基乙炔的高选择性促使我们建立实用的简便途径，以杂杂共轭加成的方式获得乙烯基砜的亲电子前体。可以为产物的顺式立体化学的分配制定新的经验规则，反式异构体的13 C NMR化学位移高于顺式异构体的化学位移。