dimethyl (R)-amino(phenyl)methylphosphonate | 110548-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (R)-amino(phenyl)methylphosphonate
• CAS: 110548-52-2
• 化学式: C₉H₁₄NO₃P
• 分子量: 215.189
• InChiKey: YULSBQXAMGNFGJ-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.55
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-amino(phenyl)methylphosphonate 在 盐酸 作用下， 反应 12.0h， 以66.8%的产率得到(R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  亚硫酸二甲酯对亚胺的立体选择性加成

  摘要：

  由亚磷酸二甲酯合成了二甲基硫代亚磷酸酯（DMTP），并研究了将DMTP的非对映选择性加成到带有手性辅助基团的苯扎二胺上。色谱分离后，产物α-氨基膦酸酯的产率为17％至75％。将DMTP加到衍生自（S）-苯基甘氨醇的苯甲二胺中可获得最高的非对映选择性（83:17），而将DMTP加到衍生自苏氨酸甲酯和丙氨酸甲酯的苯并二胺中的非对映选择性要低得多，得到38:62和比例分别为61:39。在衍生自（R）-α-甲基苄胺（78:22）和（S）-丝氨酸甲酯（73:27）的选择性中等。DMTP加到丝氨酸甲酯与乙醛和异丁醛之间形成的亚胺上的比例分别为55:45和70:30，非对映选择性大致对应于α-烷基的大小。通过将DMTP添加到（S）-和（R）-苯基甘氨醇苯甲二胺中而形成的新形成的α-立体中心的立体化学通过将产物α-氨基膦硫酸酯转化为膦酰基苯基甘氨酸的已知对映异构体得以证实。

  DOI：

  10.1021/jo035707t
• 作为产物：
  描述：

  O,O-dimethyl (R)-{[(1R)-2-hydroxy-1-phenylethyl]amino}(phenyl)methylphosphonothioate 在 palladium dihydroxide 氢气 、 双氧水 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 dimethyl (R)-amino(phenyl)methylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  亚硫酸二甲酯对亚胺的立体选择性加成

  摘要：

  由亚磷酸二甲酯合成了二甲基硫代亚磷酸酯（DMTP），并研究了将DMTP的非对映选择性加成到带有手性辅助基团的苯扎二胺上。色谱分离后，产物α-氨基膦酸酯的产率为17％至75％。将DMTP加到衍生自（S）-苯基甘氨醇的苯甲二胺中可获得最高的非对映选择性（83:17），而将DMTP加到衍生自苏氨酸甲酯和丙氨酸甲酯的苯并二胺中的非对映选择性要低得多，得到38:62和比例分别为61:39。在衍生自（R）-α-甲基苄胺（78:22）和（S）-丝氨酸甲酯（73:27）的选择性中等。DMTP加到丝氨酸甲酯与乙醛和异丁醛之间形成的亚胺上的比例分别为55:45和70:30，非对映选择性大致对应于α-烷基的大小。通过将DMTP添加到（S）-和（R）-苯基甘氨醇苯甲二胺中而形成的新形成的α-立体中心的立体化学通过将产物α-氨基膦硫酸酯转化为膦酰基苯基甘氨酸的已知对映异构体得以证实。

  DOI：

  10.1021/jo035707t

文献信息

• Synthesis of an Optically Active Al(salalen) Complex and Its Application to Catalytic Hydrophosphonylation of Aldehydes and Aldimines
  作者：Bunnai Saito、Hiromichi Egami、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja0651005

  日期：2007.2.1

  serve as an efficient catalyst for hydrophosphonylation of aldehydes and aldimines, giving the corresponding alpha-hydroxy and alpha-amino phosphonates with high enantioselectivity, respectively. The scope of the hydrophosphonylation was wide, and both aliphatic and aromatic aldehydes and aldimines were successfully used as substrates for the reaction. The potent catalysis of the complex is attributed to

  以模块化合成方式新合成了光学活性铝（salalen）配合物2，发现它可作为醛和醛亚胺氢膦酰化的有效催化剂，分别得到相应的具有高对映选择性的α-羟基和α-氨基膦酸酯. 氢膦酰化的范围很广，脂肪族和芳香族醛和醛亚胺都成功地用作反应的底物。该复合物的强大催化作用归因于其独特的结构：它采用扭曲的三角双锥体构型，这使得 salalen 配体呈顺式-β 样结构，其中手性氨基位于靠近金属中心的位置。