(R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid | 37714-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid
• 英文别名: (+)-(R)-phosphonic acid；(R)-α-amino-α-phenylmethylphosphonic acid；(R)-(α-amino(phenyl)methyl)phosphonic acid；(R)-(+)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid；(+)-(R)-α-aminobenzylphosphonic acid；(R)-(+)-amino(phenyl)methylphosphonic acid；[(R)-amino(phenyl)methyl]phosphonic acid
• CAS: 37714-05-9
• 化学式: C₇H₁₀NO₃P
• 分子量: 187.135
• InChiKey: ZKFNOUUKULVDOB-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 熔点：
  226 °C
• 沸点：
  407.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.446±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid 在 三乙胺 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 dimethyl ((R)-(+)-(benzyloxycarbonylamino)(phenyl)methyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Thiourea-Catalyzed Enantioselective Hydrophosphonylation of Imines:  Practical Access to Enantiomerically Enriched α-Amino Phosphonic Acids

  摘要：

  Chiral thiourea 1b catalyzes the highly enantioselective hydrophosphonylation of a wide range of N-benzyl imines. The hydrophosphonylation products are readily deprotected by hydrogenolysis, providing access to free alpha-amino phosphonic acids in highly enantioenriched form.

  DOI：

  10.1021/ja0494398
• 作为产物：
  描述：

  N - ((R)-α-methylbenzyl)amino(phenyl)methylphosphonic acid 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 生成 (R)-1-amino-1-phenylmethylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  手性亚磷酸酯加成到 C=N 键期间的双重不对称诱导

  摘要：

  我们发现将手性二或三烷基亚磷酸酯 1,2 [R∗O (1R,2S,5R)-薄荷基、(1S)-内-冰片基、呋喃糖基等)1 添加到手性 CN 化合物中伴随着双不对称诱导α-碳原子 (*) 产生氨基膦酸，在匹配对的情况下具有 ~100% de，在不匹配对的情况下产生 80-90% de，如方案所示。 1,2 我们还发现二和三烷基亚磷酸酯 1, 2 提供具有对映构型的氨基膦酸。 3

  DOI：

  10.1080/10426500213419

文献信息

• A New and Convenient Asymmetric Synthesis of α-Amino- and α-Alkyl-α-aminophosphonic Acids Using <i>N</i>-<i>tert</i>-Butylsulfinyl Imines as Chiral Auxiliaries
  作者：Chengye Yuan、Qianyi Chen

  DOI：10.1055/s-2007-990872

  日期：2007.12

  successfully at room temperature with potassium carbonate as base to afford α-amino- and α-alkyl-α-amino- N-( TERT-butylsulfinyl)phosphonates in good to excellent chemical yield and diastereoselectivity. The major diastereo-mers were separated and smoothly converted into enantiopure α-amino- and α-alkyl-α-aminophosphonic acids.

  亚磷酸二烷基酯与 N- 叔丁基亚磺酰基醛亚胺或酮亚胺的亲核加成在室温下以碳酸钾为碱成功地进行，得到 α-氨基和 α-烷基-α-氨基-N-(叔丁基亚磺酰基)膦酸盐。优异的化学收率和非对映选择性。主要的非对映异构体被分离并顺利转化为对映纯的 α-氨基和 α-烷基-α-氨基膦酸。
• Straightforward Synthesis of Depsiphosphonopeptides via Mannich-Type Multicomponent Condensation
  作者：Jiaxi Xu、Yuanhe Gao

  DOI：10.1055/s-2006-926324

  日期：——

  A straightforward method for the synthesis of depsiphosphonopeptides via a Mannich-type multicomponent condensation of simple starting materials, such as benzyl carbamate, aldehydes, and 1-carbethoxyalkyl phosphorodichloridites, was developed. Compared to previous methods, our strategy provides a more efficient, convenient, and practical route for the preparation of depsiphosphonopeptides under mild reaction conditions with good yields. Such a strategy avoids the initial synthesis of 1-aminoalkyl­phosphonic acid or 1-aminoalkylphosphonous acid derivatives as starting materials.

  开发了一种通过Mannich型多组分缩合反应，利用简单的起始材料（如苄基氨基甲酸酯、醛和1-羧乙基磷酸二氯酯）合成depsiphosphonopeptides的直接方法。与以前的方法相比，我们的策略在温和的反应条件下提供了一条更加高效、方便和实用的路线，且产率良好。该策略避免了将1-氨基烷基磷酸或1-氨基烷基磷酸酯衍生物作为起始材料的初步合成。
• Asymmetric Synthesis of Aminophosphonic Acids
  作者：Marian Miko Zajczyk、Piotr żwa、Józef Drabowicz

  DOI：10.1080/10426509908546206

  日期：1999.1.1

  A new synthesis of chiral α- and β-aminophosphonic acids is described which involves a highly diastereoselective addition of phosphite and phosphonate anions to enantiopure sulfinimines.

  描述了一种手性 α- 和 β- 氨基膦酸的新合成方法，该方法涉及将亚磷酸根和膦酸根阴离子高度非对映选择性加成到对映纯亚磺亚胺。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Phosphites to α,β-Unsaturated<i>N</i>-Acylpyrroles and Imines: A Practical Approach to Enantiomerically Enriched Amino Phosphonates
  作者：Depeng Zhao、Yuan Wang、Lijuan Mao、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.200901901

  日期：2009.10.19

  The first highly enantioselective phosphonylation of α,β‐unsaturated N‐acylpyrroles has been developed. Excellent yields (91–99 %) and enantioselectivities (up to >99 % enantiomeric excess (ee)) were observed for a broad spectrum of both phosphites and N‐acylpyrroles under mild conditions. In particular, when diethyl phosphite was employed to test the scope of the N‐acylpyrroles, almost optically pure

  已经开发出第一个高度对映体选择性的α，β-不饱和N-酰基吡咯烷酰基的膦酰基化反应。在温和的条件下，对于亚磷酸酯和N-酰基吡咯，在宽广的亚磷酸酯和N-酰基吡咯中均观察到优异的收率（91–99％）和对映体选择性（高达> 99％对映体过量（ee））。特别是，当使用亚磷酸二乙酯测试N-酰基吡咯的范围时，对于20个N-酰基吡咯的实例，几乎获得了光学纯的产品（98至> 99％  ee）。此外，可以通过几次简单的吡咯基膦酸酯转化获得光学纯的α-取代的β-或γ-氨基膦酸酯。N的多功能性酰基吡咯部分使磷加合物成为强大的手性结构单元，可合成各种含膦酸酯的化合物。最后，本策略也可用于对映选择性高（93到> 99％ee）的N-嘧啶的不对称氢膦酰化反应 。
• Stereoselective Addition of Dimethyl Thiophosphite to Imines
  作者：Pakamas Tongcharoensirikul、Alirica I. Suarez、Troy Voelker、Charles M. Thompson

  DOI：10.1021/jo035707t

  日期：2004.4.1

  benzaldimine derived from threonine methyl ester and alanine methyl ester were far less diastereoselective, affording 38:62 and 61:39 ratios, respectively. Addition of DMTP to the benzaldimine derived from (R)-α-methylbenzylamine (78:22) and (S)-serine methyl ester (73:27) were intermediate in selectivity. DMTP addition to the imines formed between serine methyl ester and acetaldehyde and isobutyraldehyde

  由亚磷酸二甲酯合成了二甲基硫代亚磷酸酯（DMTP），并研究了将DMTP的非对映选择性加成到带有手性辅助基团的苯扎二胺上。色谱分离后，产物α-氨基膦酸酯的产率为17％至75％。将DMTP加到衍生自（S）-苯基甘氨醇的苯甲二胺中可获得最高的非对映选择性（83:17），而将DMTP加到衍生自苏氨酸甲酯和丙氨酸甲酯的苯并二胺中的非对映选择性要低得多，得到38:62和比例分别为61:39。在衍生自（R）-α-甲基苄胺（78:22）和（S）-丝氨酸甲酯（73:27）的选择性中等。DMTP加到丝氨酸甲酯与乙醛和异丁醛之间形成的亚胺上的比例分别为55:45和70:30，非对映选择性大致对应于α-烷基的大小。通过将DMTP添加到（S）-和（R）-苯基甘氨醇苯甲二胺中而形成的新形成的α-立体中心的立体化学通过将产物α-氨基膦硫酸酯转化为膦酰基苯基甘氨酸的已知对映异构体得以证实。