2,2-bis(4-(tert-butyl)benzyl)malononitrile | 1373356-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: 2,2-bis(4-(tert-butyl)benzyl)malononitrile
• 英文别名: 2,2-di(4-tert-butylphenylmethyl)malononitrile；2,2-bis[(4-tert-butylphenyl)methyl]propanedinitrile
• CAS: 1373356-95-6
• 化学式: C₂₅H₃₀N₂
• 分子量: 358.527
• InChiKey: XSWQGCWUFSVIJT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  513.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-苯丙氨醇 、 2,2-bis(4-(tert-butyl)benzyl)malononitrile 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以39%的产率得到(4S,4'S)-2,2'-(1,3-bis(4-(tert-butyl)phenyl)propane-2,2-diyl)bis(4-benzyl-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  外消旋α-溴代酯与芳基锌的钴催化对映选择性Negishi交叉偶联

  摘要：

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201705463
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苄溴 、 丙二腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-bis(4-(tert-butyl)benzyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  外消旋α-溴代酯与芳基锌的钴催化对映选择性Negishi交叉偶联

  摘要：

  公开了第一个钴催化的对映选择性Negishi交叉偶联反应，以及α-卤代酯与芳基卤化锌的第一个芳基化反应。使用钴-二恶唑啉钴催化剂，可以以优异的对映选择性和高收率（高达97％ee和98％收率）合成各种α-芳基链烷酸酯 。该方法可耐受各种官能团，包括醚，卤化物，硫醚，甲硅烷基，胺，酯，乙缩醛，酰胺，烯烃和杂芳族化合物。该方法适用于克级反应，可合成高纯度的（R）-花草苷。自由基时钟实验支持自由基的中介作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201705463

文献信息

• Preparation of new chiral bisoxazoline ligands for the catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation of α-diazo-β-keto phenyl sulfone to afford a useful bicyclo[3.1.0]hexane derivative
  作者：Takashi Sawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.021

  日期：2012.3

  preparation of novel chiral bisoxazoline ligands with various substituents at the bisoxazoline linkage, for use in the catalytic asymmetric intramolecular cyclopropanation (CAIMCP) of α-diazo-β-keto phenyl-5-hexenyl sulfone to afford a simple, but useful, bicyclo[3.1.0]hexane derivative. The enantioselectivity of the CAIMCP of α-diazo-β-keto phenyl-5-hexenyl sulfone was improved and a product with 84% ee was

  在本文中，我们描述了新颖的手性双恶唑啉配体的制备，该配体在双恶唑啉键上具有多个取代基，用于α-重氮-β-酮基苯基-5-己烯基砜的催化不对称分子内环丙烷化（CAIMCP），以提供简单但有用的，双环[3.1.0]己烷衍生物。改进了α-重氮-β-酮苯基-5-己烯基砜的CAIMCP的对映选择性，并使用30 mol％的催化剂（由CuOTf和新的双恶唑啉配体原位制备）获得了ee为84％的产品在双恶唑啉键上具有两个3，5-二叔丁基苄基。该产物通过一次结晶以对映体纯的形式获得，使其可用作手性构件。
• Catalytic Asymmetric Conjugate Protosilylation and Protoborylation of 2-Trifluoromethyl Enynes for Synthesis of Functionalized Allenes
  作者：Chao Yang、Zheng-Li Liu、Dong-Ting Dai、Qi Li、Wei-Wei Ma、Meng Zhao、Yun-He Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04647

  日期：2020.2.21

  The Cu-catalyzed 1,4-protosilylation and protoborylation of trifluoromethyl-substituted conjugated enynes were developed to access functionalized homoallenylsilanes and homoallenylboronates. This protocol also provides a general method to synthesize optically active homoallenylsilanes and homoallenylboronates in moderate to excellent yields with high enantiomeric excess by using new designed chiral

  开发了铜催化的三氟甲基取代的共轭烯炔的1,4-protosilylation和protoborylation，以访问功能化的均烯基硅烷和均烯基硼酸酯。该方案还提供了一种通用方法，通过使用新设计的手性双恶唑啉配体，以中等至优异的收率合成了光学活性的均烯基硅烷和均烯基硼酸酯，且对映体过量很高。同时，还研究了均烯丙基硅烷和均烯基硼酸酯的转化以合成有用的结构单元。