2-(2-bromohexyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 200432-99-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromohexyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 200432-99-1
• 化学式: C₁₂H₂₄BBrO₂
• 分子量: 291.036
• InChiKey: PYVJUKYGGZKIAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.0±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.03
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromohexyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 三苯基氢化锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-丁基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼酸
  参考文献：
  名称：

  硼酸取代基对相邻和邻近自由基中心的形成和反应性的影响

  摘要：

  通过从 1-溴烷基二氧杂硼烷（硼酸酯）中提取溴、添加到硼酸乙烯酯以及从烷基二氧杂硼烷中提取氢并通过 EPR 光谱观察，可以生成含有 α-硼酸酯取代基的自由基。不对称取代的 α-硼酸酯自由基在其低温光谱中显示出选择性谱线加宽，从中发现关于 •CH2-B(OR')OR 键的内旋障碍为 3 ± 1 kcal mol-1。使用势垒高度和键离解能之间的经验关系导致 BDE[(RO)2BCH2-H] = 98.6 kcal mol-1。叔丁氧基自由基从 2,4,4,5,5-pentamethyl-1,3,2-dioxaborolane 夺氢的速率常数是根据竞争性 EPR 和产品研究确定的，发现相对较小，与未活化的速率常数相当甲基。发现从双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）甲烷中提取氢极其困难。α-硼酸盐自由基的结构和能量...

  DOI：

  10.1021/ja9944812
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯 在 三溴化硼 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-(2-bromohexyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硼酸取代基对相邻和邻近自由基中心的形成和反应性的影响

  摘要：

  通过从 1-溴烷基二氧杂硼烷（硼酸酯）中提取溴、添加到硼酸乙烯酯以及从烷基二氧杂硼烷中提取氢并通过 EPR 光谱观察，可以生成含有 α-硼酸酯取代基的自由基。不对称取代的 α-硼酸酯自由基在其低温光谱中显示出选择性谱线加宽，从中发现关于 •CH2-B(OR')OR 键的内旋障碍为 3 ± 1 kcal mol-1。使用势垒高度和键离解能之间的经验关系导致 BDE[(RO)2BCH2-H] = 98.6 kcal mol-1。叔丁氧基自由基从 2,4,4,5,5-pentamethyl-1,3,2-dioxaborolane 夺氢的速率常数是根据竞争性 EPR 和产品研究确定的，发现相对较小，与未活化的速率常数相当甲基。发现从双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）甲烷中提取氢极其困难。α-硼酸盐自由基的结构和能量...

  DOI：

  10.1021/ja9944812

文献信息

• First EPR characterisation of the structures and reactivities of α- and β-boryl radicals derived from boronic esters
  作者：Andrew McCarroll、John C. Walton、Andrew McCarroll、Roger Nziengui、Bertrand Carboni

  DOI：10.1039/a703950f

  日期：——

  The first EPR observations of carbon-centred radicals with α- and β-boronic ester substitutents indicated moderate thermodynamic stabilisation for the former whereas the latter had an inclination towards β-scission.

  对含有δ-± 和δ-硼酸酯替代物的碳中心自由基进行的首次 EPR 观察表明，前者具有适度的热力学稳定性，而后者则倾向于发生δ-² 裂解。