(3aR,4aR,10bS)-9-bromo-3,3a,4,4a-tetrahydro-1H-cyclopenta[2,3]-cyclobuta[1,2-c]chromen-5(2H)-one | 1260094-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: (3aR,4aR,10bS)-9-bromo-3,3a,4,4a-tetrahydro-1H-cyclopenta[2,3]-cyclobuta[1,2-c]chromen-5(2H)-one
• CAS: 1260094-71-0
• 化学式: C₁₄H₁₃BrO₂
• 分子量: 293.16
• InChiKey: HBBAHURQAUBQEX-FDLBOYPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  水杨醛 在 9-噻吨酮 、 三甲基溴硅烷 、 溴 、 碘 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 magnesium 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙腈 、 paraffin oil 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 (3aR,4aR,10bS)-9-bromo-3,3a,4,4a-tetrahydro-1H-cyclopenta[2,3]-cyclobuta[1,2-c]chromen-5(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  顺序能量转移催化：角熔二氢香豆素的级联合成

  摘要：

  已经开发出一种操作简单的一锅法方案，可以将各种取代的肉桂酸衍生物转化为有角度融合的二氢香豆素（最高94％）。受香豆素生物合成的启发，该反应级联利用光化学E→Z烯烃异构化是通过在402 nm的辐射下使用廉价的噻吨黄酮9-一（TX）进行的能量转移催化实现的。随后的内酯​​化在第二次光敏事件之前产生杂环核心，以诱导[2 + 2]环加成，同样由TX介导。有效地产生四环产物，并且通过X射线晶体学确定了结构的证据。机械研究，包括结构探针和NMR反应监测，支持事件的假定顺序。该研究强调了廉价的小分子有机光催化剂在通过顺序π键活化产生结构复杂性方面的合成价值。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03882

文献信息

• Enantioselective Organo-Photocatalysis Mediated by Atropisomeric Thiourea Derivatives
  作者：Nandini Vallavoju、Sermadurai Selvakumar、Steffen Jockusch、Mukund P. Sibi、Jayaraman Sivaguru

  DOI：10.1002/anie.201310940

  日期：2014.5.26

  this, organo‐photocatalysts that are based on atropisomeric thioureas and display lower excited‐state energies than the reactive substrates have been developed. These photocatalysts were found to be efficient in promoting the [2+2] photocycloaddition of 4‐alkenyl‐substituted coumarins, which led to the corresponding products with high enantioselectivity (77–96 % ee) at low catalyst loading (1–10 mol %)

  可以在没有电子或能量转移的情况下进行光催化吗？为了解决这个问题，已经开发了基于对映异构体硫脲的有机光催化剂，并且其激发态能量比反应性底物低。这些光催化剂被发现可以有效地促进4-烯基取代的香豆素的[2 + 2]光环加成反应，从而导致相应的产物在低催化剂负载量（1-10 mol％）下具有高对映选择性（77-96％  ee）。 ）。通过形成静态和动态配合物（激态配合物）来进行能量共享，从而进行光催化循环，这借助氢键来实现。
• Enantioselective Lewis Acid Catalysis in Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions of Coumarins
  作者：Hao Guo、Eberhardt Herdtweck、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/anie.201003619

  日期：2010.10.11

  Photochemistry goes acidic! In the presence of the chiral Lewis acid catalyst 2 the intramolecular [2+2] photocycloaddition of 4‐(alk‐4‐enyl)coumarins (1) provides the corresponding products 3 with up to four stereogenic centers in a highly chemo‐ (84–89 % yield) and stereoselective fashion. For R=H, enantioselectivities up to 82 % ee are possible with 50 mol % catalyst 2 and up to 78 % ee with only

  光化学变成酸性！在手性路易斯酸催化剂2的存在下，4-（alk-4-烯基）香豆素的分子内[2 + 2]光环加成反应（1）为相应的产物3提供了多达四个立体化学中心的高度化学中心（84 –89％的产量）和立体选择性的方式。对于R = H，对映选择性高达82％  ee值是可能的50摩尔％催化剂2和高达78％  ee值只有20％（摩尔）催化剂2。