Z-geissoschizol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: Z-geissoschizol
• 英文别名: 2-[(2R,3Z,12bS)-3-ethylidene-2,4,6,7,12,12b-hexahydro-1H-indolo[2,3-a]quinolizin-2-yl]ethanol
• 化学式: C₁₉H₂₄N₂O
• 分子量: 296.412
• InChiKey: LGJLRIJXTPDFNB-DVOFNPEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  39.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Z-geissoschizol 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以34%的产率得到(+/-)-corynantheidol
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (±)-Z-Geissoschizol, (±)-3-epi-Z-Geissoschizol, (±)-Corynantheidol, (±)-Dihydrocorynantheol, (±)-3-epi-Dihydrocorynantheol and the Corresponding Corynan-17-oic Acid Methyl Esters

  摘要：

  The utility of the Claisen rearrangement using carefully separated, diastereoisomeric allylic alcohols (1a) and (1b) in the preparation of (+/-)-Z-geissoschizol (4a), (+/-)-3-epi-Z-geissoschizol (4b), (+/-)-corynantheidol (7a), (+/-)-dihydrocorynantheol (8a), (+/-)-3-epi-dihydrocorynantheol (8b) and the corresponding corynan-17-oic acid methyl esters (3a, 3b, 5a, 6a and 6b) is shown. Special attention is paid to the stereochemical outcome of catalytic (PtO2) hydrogenation of the C(20) Z-ethylidene side chain.

  DOI：

  10.3987/com-91-5922
• 作为产物：
  描述：

  (2R,12bS)-tert-butyl 2-(2-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl)-4-oxo-1,2,3,4,6,7-hexahydroindolo[2,3-a]quinolizine-12(12bH)-carboxylate 在 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 Z-geissoschizol
  参考文献：
  名称：

  氨基二酸酯的不对称催化加氢/内酰胺化对映体合成吲哚并喹唑烷

  摘要：

  我们已经开发了一种高效的级联序列，用于吲哚并喹喔啉的不对称合成，具有对顺式-H2 / H12b相对几何形状的绝对控制，具有良好的产率和优异的对映选择性。该级联反应是由Ru（II）–TsDPEN催化的亚氨基二酯的不对称转移氢化作用，随后是自发的内酰胺化作用，在两个非对映异构的2-烷氧基-2-氧代乙基之间存在区别。该策略的合成效用通过二氢双氧萘酚，Geissoschizol和isogeissoschizol的不对称制备得到证明。

  DOI：

  10.1021/jo4020547

文献信息

• Syntheses of (±)-Z-Geissoschizol, (±)-3-epi-Z-Geissoschizol, (±)-Corynantheidol, (±)-Dihydrocorynantheol, (±)-3-epi-Dihydrocorynantheol and the Corresponding Corynan-17-oic Acid Methyl Esters
  作者：Mauri Lounasmaa、Reija Jokela、Birgit Tirkkonen、Jari Miettinen、Minna Halonen

  DOI：10.3987/com-91-5922

  日期：——

  The utility of the Claisen rearrangement using carefully separated, diastereoisomeric allylic alcohols (1a) and (1b) in the preparation of (+/-)-Z-geissoschizol (4a), (+/-)-3-epi-Z-geissoschizol (4b), (+/-)-corynantheidol (7a), (+/-)-dihydrocorynantheol (8a), (+/-)-3-epi-dihydrocorynantheol (8b) and the corresponding corynan-17-oic acid methyl esters (3a, 3b, 5a, 6a and 6b) is shown. Special attention is paid to the stereochemical outcome of catalytic (PtO2) hydrogenation of the C(20) Z-ethylidene side chain.
• Enantioselective Synthesis of Indoloquinolizidines via Asymmetric Catalytic Hydrogenation/Lactamization of Imino Diesters
  作者：Yong Liu、Qun Wang、Ying Zhang、Jianbiao Huang、Linlin Nie、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/jo4020547

  日期：2013.12.6

  We have developed a highly efficient cascade sequence for asymmetric synthesis of indoloquinolizidines with absolute control of cis-H2/H12b relative geometry in good to excellent yields and excellent enantioselectivities. This cascade was triggered by the Ru(II)–TsDPEN-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of imino diesters, with subsequent spontaneous lactamization with discrimination between

  我们已经开发了一种高效的级联序列，用于吲哚并喹喔啉的不对称合成，具有对顺式-H2 / H12b相对几何形状的绝对控制，具有良好的产率和优异的对映选择性。该级联反应是由Ru（II）–TsDPEN催化的亚氨基二酯的不对称转移氢化作用，随后是自发的内酰胺化作用，在两个非对映异构的2-烷氧基-2-氧代乙基之间存在区别。该策略的合成效用通过二氢双氧萘酚，Geissoschizol和isogeissoschizol的不对称制备得到证明。