9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-1-ol | 101327-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-1-ol
• 英文别名: (1R*,6R*,9S*)-9-methylbicyclo<4.3.0.>nonan-1-ol；(3R,3aS,7aS)-3-methyl-1,2,3,4,5,6,7,7a-octahydroinden-3a-ol
• CAS: 101327-92-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: FWJPZVNZYYYNNN-UTLUCORTSA-N

物化性质

• 沸点：
  229.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.011±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(3-butenyl)cyclohexanone 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9-methylbicyclo<4.3.0>nonan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  二碘化钐-HMPA 引发的 5-exo-trigKetyl-Olefin 偶联的机理研究：HMPA 在后电子转移步骤中的作用

  摘要：

  HMPA 和质子供体（甲醇、2-甲基-2-丙醇和 2,2,2-三氟乙醇）对 SmI2 引发的 5-exo-trig 羰基-烯烃环化的机械重要性已使用停流分光光度法研究进行了检查. 在 HMPA 存在下，质子供体的速率顺序为零，产品研究表明它们对反应的非对映选择性没有影响。相反，在 HMPA 中反应是一级反应，添加剂在高浓度下表现出饱和动力学。这些结果与 HMPA 在环化之前参与限速步骤一致，其中中间体羰基与空间拥挤的 Sm(III)HMPA 的配位既稳定了中间体又抑制了环化。通过等量 HMPA 的置换释放接触离子对提供了溶剂分离的离子对，释放了对酮基-烯烃环化的空间约束。源自速率研究的机制表明，HMPA 不仅在增加 Sm(II) 的还原电位方面很重要，而且在通过将空间拥挤的接触离子对转化为电子转移后形成的自由基阴离子中间体的固有反应性方面也很重要。溶剂分离的离子对。SmI2-HMPA 引发的羰基-烯烃环化的机制复杂性是由

  DOI：

  10.1021/ja802448x

文献信息

• Synthesis of bicyclic cyclopentanols by photoreductive cyclization of .delta.,.epsilon.-unsaturated ketones
  作者：D. Belotti、J. Cossy、J. P. Pete、C. Portella

  DOI：10.1021/jo00372a018

  日期：1986.10
• Photoreductive cyclization of δ,ϵ-unsaturated ketones
  作者：D. Belotti、J. Cossy、J.P. Pete、C. Portella

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98759-8

  日期：1985.1
• Samarium(II) iodide-induced reductive cyclization of unactivated olefinic ketones. Sequential radical cyclization/intermolecular nucleophilic addition and substitution reactions
  作者：Gary A. Molander、Jeffrey A. McKie

  DOI：10.1021/jo00037a033

  日期：1992.5

  Samarium(II) iodide in the presence of HMPA effectively promotes the intramolecular coupling of unactivated olefinic ketones by a reductive ketyl-olefin radical-cyclization process. The reaction is quite general for the formation of 5- and 6-membered carbocycles and even provides modest yields in less facile cyclization processes as evidenced by the generation of methylcyclooctanol via an 8-endo cyclization. Sequential radical cyclization-intermolecular nucleophilic addition/substitution processes set the SmI2 reaction apart from its radical-chain, photochemical, and electrochemical counterparts. In addition to delineating the synthetic potential of this reaction, the role played by HMPA in enhancing SmI2 reactivity has been further refined, and a model correlating the high diastereoselectivity and product distribution in SmI2-promoted reductive coupling processes with HMPA concentration has been established.