2-(3-butenyl)cyclohexanone | 16178-83-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(3-butenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-(but-3-enyl)cyclohexanone；2-but-3-enylcyclohexan-1-one；2-(3-butenyl) cyclohexan-1-one
• CAS: 16178-83-9
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: HGRARNJBTKJQIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  112-114 °C(Press: 28 Torr)
• 密度：
  0.902±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-butenyl)cyclohexanone 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 syn-2-(but-3-enyl)cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Cationic Cyclizations Involving Olefinic Bonds. II.¹ Solvolysis of 5-Hexenyl and trans-5,9-Decadienyl p-Nitrobenzenesulfonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01064a012
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-(but-3-enyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到2-(3-butenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (±)-Decan-9-olide (Phoracantholide I) from Cyclohexanone

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29331

文献信息

• Mechanistic Study and Development of Catalytic Reactions of Sm(II)
  作者：Sandeepan Maity、Robert A. Flowers

  DOI：10.1021/jacs.8b13119

  日期：2019.2.20

  Samarium diiodide (SmI2) is one of the most widely used single-electron reductants available to organic chemists because it is effective in reducing and coupling a wide range of functional groups. Despite the broad utility and application of SmI2 in synthesis, the reagent is used in stoichiometric amounts and has a high molecular weight, resulting in a large amount of material being used for reactions

  二碘化钐 (SmI2) 是有机化学家可用的最广泛使用的单电子还原剂之一，因为它可以有效地还原和偶联各种官能团。尽管 SmI2 在合成中具有广泛的用途和应用，但该试剂以化学计量的量使用并且具有高分子量，导致大量材料用于需要一或多个当量电子的反应。尽管已经设计出开发催化反应的方法很少，但它们并未被广泛使用或需要专门的条件。因此，开发 Sm(II) 催化反应的通用解决方案仍然难以捉摸。在此处，我们报告了使用末端镁还原剂和三甲基氯硅烷以及非配位质子供体源的 Sm(II) 催化反应的机理研究。使用这种方法的反应允许以低至 1 mol% 的 Sm 进行还原。机理研究提供了强有力的证据，表明在反应过程中，SmI2 转化为 SmCl2，从而拓宽了反应的范围。此外，这种机制方法使使用 HMPA 作为配体的催化成为可能，促进了催化 Sm(II) 5- 外向三乙基烯烃环化反应的发展。本文描述的初步工作将有助于进一步开发有用且用户友好的催化反应，这是
• Development of a Method for the Reductive Cyclization of Enones by a Titanium Catalyst
  作者：Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja954192n

  日期：1996.1.1

  which bis(trimethylphosphine)titanocene is used to catalyze the reductive cyclization of enones to cyclopentanols via a metallacyclic intermediate has been developed. The key step in the process is the cleavage of the titanium−oxygen bond in the metallacycle by a silane to regenerate the catalyst. Mechanistic aspects of the reaction are discussed and the diastereoselectivity of the transformation is studied

  已经开发了一种有效的方案，其中双（三甲基膦）二茂钛用于通过金属环中间体催化烯酮还原环化为环戊醇。该过程的关键步骤是通过硅烷裂解金属环中的钛-氧键以再生催化剂。讨论了反应的机理方面，并使用非手性和手性底物研究了转化的非对映选择性。描述了该过程的范围和限制。还开发了用于生成空气和湿度敏感催化剂的原位协议。这项工作首次证明了使用早期过渡金属配合物催化烯烃与含杂原子官能团的还原环化的可行性。
• Secondary Amides as Hydrogen Atom Transfer Promoters for Reactions of Samarium Diiodide
  作者：Tesia V. Chciuk、Anna M. Li、Andres Vazquez-Lopez、William R. Anderson、Robert A. Flowers

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03664

  日期：2017.1.6

  Two secondary amides (N-methylacetamide and 2-pyrrolidinone) were used as additives with SmI2 in THF to estimate the extent of N–H bond weakening upon coordination. Mechanistic and synthetic studies demonstrate significant bond-weakening, providing a reagent system capable of reducing a range of substrates through formal hydrogen atom transfer.

  两种仲酰胺（N-甲基乙酰胺和2-吡咯烷酮）与SmI 2在THF中的添加剂一起使用，以评估配位时N–H键减弱的程度。机械和合成研究表明，键的弱化作用显着，它提供了一种试剂系统，能够通过正式的氢原子转移来减少一系列底物。
• A convenient pathway to Sm(ii)-mediated chemistry in acetonitrile
  作者：Todd Maisano、Kevin E. Tempest、Dhandapani V. Sadasivam、Robert A. Flowers, II

  DOI：10.1039/c0ob01229g

  日期：——

  In this communication we show that the instability of samarium diiodide (SmI2) in acetonitrile is a consequence of ionization of the reductant in this solvent. Samarium triflate (Sm(OTf)2) is exceptionally stable in acetonitrile for periods over six months and can be used with appropriate additives to initiate a ketyl–olefin coupling reaction in high yield.

  在这份交流中，我们展示了钐二碘（SmI2）在乙腈中的不稳定性是由于还原剂在这一溶剂中发生了电离。三氟甲磺酸钐（Sm(OTf)2）在乙腈中非常稳定，至少六个月以上，并且可以与适当的添加剂一起使用，以高产率引发酮基-烯烃偶联反应。
• X=Y-ZH systems as potential 1,3-dipoles. Part 33. Generation of nitrones from oximes. Tandem Michael addition-1,3-dipolar cycloaddition reactions. Class 2 processes in which the dipolarophile is located within the oxime.
  作者：Paul Armstrong、Ronald Grigg、Frances Heaney、Sivagnanasundram Surendrakumar、William J Warnock

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87117-9

  日期：1991.1

  corresponding C-alkenyl nitrones which undergo an intramolecular cycloaddition. The cycloaddition can occur by one of two modes leading to either bridged- or fused-isoxazolidines. The latter is preferred in most cases except that of the C-(3-alkenyl) nitrone which gives exclusively the bridged-ring product and the C-(4-alkenyl)nitrones derived from N-allylpyrrole-2-carboxyaldehyde oxime which gives both bridged-

  C-3，-4，-5和-6-烯基肟通过迈克尔加成法或烯型方法与氮原子上的负电性烯烃反应，生成相应的C-烯基硝酮，并进行分子内环加成。环加成可以通过两种方式之一发生，从而导致桥联或稠合的异恶唑烷。在大多数情况下，后者是优选的，除了仅产生桥环产物的C-（3-烯基）硝酮和衍生自N-烯丙基吡咯-2-羧醛肟的C-（4-烯基）硝酮外。桥环和稠环异恶唑烷。