2-(hydroxymethyl)-3,6-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione | 863705-24-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-(hydroxymethyl)-3,6-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
• 英文别名: 3-(Hydroxymethyl)-2,5-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione；3-(hydroxymethyl)-2,5-dimethylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione
• CAS: 863705-24-2
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: BFNJEIIKMFJJIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  52.0-53.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  292.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.199±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(hydroxymethyl)-3,6-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione 在 氧气 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,5-dimethyl-3-[(4-cyanophenoxy)methyl]-6-pyrrolidino-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  氨基取代的1，4-苯醌的光活化，使用可见光释放羧酸根和苯甲酸根离去基团

  摘要：

  暴露于可见光后，2-吡咯烷基取代的3,6-二甲基-1,4-苯醌光环化生成苯并恶唑啉，其在CH 2 Cl 2中的量子产率为0.07-0.10 ，在CH 3 CN中的量子产率为0.02-0.04 ，且<0.01在30％CH 3 CN水溶液中。羧酸盐或苯酚盐的离去基团通过与醌的5-羟甲基偶合而结合，光环化作用得到苯并恶唑啉，这些苯并恶唑啉在黑暗反应中消除了离去基团。Y = H，CF 3和CN时，在17°C下消除CD 3 CN（pD 7）中30％磷酸盐缓冲液中的4-YC 6 H 4 OH的寿命分别为13.1，h，0.54和0.13h。线性方程log k（h- 1）= 0.998（-p ķ一）+ 8.80给出的最佳拟合到数据。在CH 3 CN中对醌进行光解后，羧酸酯离去基团会快速消除，从而生成邻醌甲基化物中间体，该中间体可通过4 + 2环加成与未反应的起始原料或添加的3-（二甲基氨基）-5,5-二甲

  DOI：

  10.1021/jo060790g
• 作为产物：
  描述：

  2-hydroxy-5-methoxy-3,6-dimethylbenzaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 、 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-(hydroxymethyl)-3,6-dimethyl-2,5-cyclohexadiene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  光化学环化，使用可见光从吡咯烷基取代的1,4-苯醌中释放羧酸和苯酚。

  摘要：

  5-酰氧基甲基-和5-苯氧基甲基-2-吡咯烷基-1,4-苯醌的可见光照射使光致异构化为不稳定的恶唑烷，恶唑烷以高收率消除羧酸盐或酚盐残基，从而生成可捕集的邻醌甲基化物中间体。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051362k

文献信息

• Rapid Aqueous Photouncaging by Red Light
  作者：Xiaodi Wang、Julia A. Kalow

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00100

  日期：2018.4.6

  This work describes three new red-photodeavable dyes. The best-performing dye exhibits a quantum yield of 5.7% in 30:70 v/v water/acetonitrile and approximately 80% release of benzoic acid using a 626 nm LED. Photo-orthogonality between this dye and a UV-activated photouncaging group was demonstrated. Additionally, a qualitative comparison between the same pair of dyes in a gel was performed, highlighting the superior penetration depth that can be achieved using the newly reported dye.