3,4-dioxalane-6-(styryl)methylenecyclohexan-2,4-dien-1-one | 63194-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-dioxalane-6-(styryl)methylenecyclohexan-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 6-Cinnamylidene-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 63194-69-4
• 化学式: C₁₆H₁₂O₃
• 分子量: 252.269
• InChiKey: VPMDULOGKIZXLV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164 °C(Solv: acetone (67-64-1))
• 沸点：
  463.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dioxalane-6-(styryl)methylenecyclohexan-2,4-dien-1-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 N-((2S,3R)-1-(bromo(4-fluorobenzyl)diphenyl-l5-phosphaneyl)-3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)butan-2-yl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide 、 caesium carbonate 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 2-((6R,7R,8S)-8-phenethyl-7-phenyl-7,8-dihydro-6H-[1,3]dioxolo[4,5-g]chromen-6-yl)-1-phenylethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过离子对催化对 β,γ-不饱和酮的对映选择性 γ-加成驱动级联：获得手性 1,3-二氧杂色满支架

  摘要：

  已经通过双功能离子对催化开发了一种高度对映选择性的 γ-加成驱动的 β,γ-不饱和羰基化合物级联反应。使用该协议，一系列功能化的手性 1,3-二氧杂色满衍生物以高产率制备，具有出色的立体选择性（>99% ee和 >20:1 dr）。该方法的实用性通过一锅合成、放大制备和简便转化得到证明。此外，机理研究提供了对反应途径和手性诱导起源的见解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03567
• 作为产物：
  描述：

  6-cinnamylbenzo[d][1,3]dioxol-5-ol 在 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3,4-dioxalane-6-(styryl)methylenecyclohexan-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的[4 + 3]环加成反应，高区域，非对映和对映选择性合成四氢a庚因和苯并[b]氧杂环丁烷。

  摘要：

  已经开发出一种新颖的Pd0催化的两种易于获取的起始材料的不对称[4 + 3]环化反应，用于构建七元杂环体系。通过条件的微调可以抑制潜在的[3 + 2]旁通路。大量的环加成供体和受体以优异的化学选择性，区域选择性，非对映异构体和对映体选择性参与了转化，从而形成了有价值的四氢a庚因和苯并[b]氧杂环丁烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201911537

文献信息

• 一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备 方法
  申请人：广西大学

  公开号：CN109096334B

  公开（公告）日：2021-01-15

  本发明涉及一种手性芳基膦氧化合物及其衍生物的制备方法。以膦氧基化合物、邻亚甲基苯醌化合物为原料，在手性方酰胺有机催化剂催化的条件下，邻亚甲基苯醌化合物与膦氧基化合物通过亲核加成进而得到手性芳基膦氧化合物。本发明采用手性方酰胺有机催化剂催化、一步直接构建C‑P键的路线，反应条件温和，操作简单，能快速简单的合成出一系列手性芳基膦氧化合物，提供多样性的化合物骨架，对新药筛选和制药工艺有很大的意义。
• Catalytic Asymmetric Hydrophosphination of <i>ortho</i>-Quinone Methides
  作者：Xiu Gu、Hao Yuan、Jun Jiang、Yi Wu、Wen-Ju Bai

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03158

  日期：2018.11.16

  catalytic asymmetric hydrophosphination of ortho-quinone methides with H-phosphine oxides is established. A chiral bifunctional squaramide is superior to catalyze this enantioselective carbon–phosphorus bond formation, delivering optically active α-arylmethyl phosphine oxides in high yields with high enantioselectivities (up to 94% yield, 99:1 er). Additionally, employing in situ-generated o-QMs for this

  的有效催化不对称hydrophosphination邻与H-膦氧化物-quinone甲基化物被建立。手性双官能方酸酰胺具有更好的催化这种对映选择性碳-磷键形成的能力，可以高收率和高对映选择性（高达94％的收率，99：1 er）提供光学活性的α-芳基甲基膦氧化物。另外，将原位产生的o - QM用于该加氢磷酸化步骤可经济地提供具有相当产率和对映选择性的相应氧化膦。
• Enantioselective one-pot synthesis of 4<i>H</i>-chromene derivatives catalyzed by a chiral Ni(<scp>ii</scp>) complex
  作者：Xuan Yu、Wenjie Lan、Jiaqi Li、Hui Bai、Zhaohai Qin、Bin Fu

  DOI：10.1039/d0ra08906k

  日期：——

  A Ni(II)–bis(oxazoline) complex and p-TSOH are used to form enantioenriched 4H-chromenes from ortho-quinone methides (o-QMs) and dicarbonyls, providing the desired products in up to 95% ee. The method is compatible with various β-ketoester substrates, and the products obtained could be converted into biologically active 4H-chromene derivatives.

  Ni( II )-双（恶唑啉）配合物和p -TSOH 用于从邻醌甲基化物 ( o -QMs) 和二羰基化合物中形成富含对映体的 4 H-色烯，从而提供高达 95% ee 的所需产物。该方法与多种β-酮酯底物相容，所得产物可转化为具有生物活性的4H-色烯衍生物。
• Azidative Aromatization of Quinone Methides Under Transition Metal and Solvent Free Conditions
  作者：Haiping Xiu、Tingting Li、Chun Song、Yudao Ma

  DOI：10.1002/ejoc.202000900

  日期：2020.10.15

  An environmentally friendly and operationally simple method for the azidative aromatization of o‐ and p‐quinone methides to directly access valuable benzyl azides was developed. The main features of this transition metal and solvent‐free protocol include quantitative yields, recyclability of catalyst, broad scope of substrates, and excellent functional group tolerance.

  开发了一种环境友好且操作简单的方法，可将邻和对醌甲基化物进行叠氮化芳构化，以直接获得有价值的苄基叠氮化物。这种过渡金属和无溶剂方案的主要特征包括定量收率，催化剂的可回收性，广泛的底物范围和出色的官能团耐受性。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Heck-Type Dearomative [4 + 2] Annulation of 2<i>H</i>-Isoindole Derivatives with Internal Alkynes
  作者：Tengfei Yao、Fang Zhang、Junliang Zhang、Lu Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01643

  日期：2020.7.2

  Here, an interesting palladium-catalyzed intermolecular Heck-type dearomative [4 + 2] annulation of 2H-isoindole derivatives with internal alkynes has been developed, affording diverse polycyclic pyrrolidine scaffolds in good yield. This reaction is a useful method for the transformation of 2H-isoindole.

  在这里，开发了一种有趣的钯催化的2 H-异吲哚衍生物与内部炔烃的Heck型分子间Heck型脱芳香剂[4 + 2]环化反应，以高收率提供了多种多环吡咯烷骨架。该反应是转化2 H-异吲哚的有用方法。