O-2,4-di-O-[(2S)-2-methylbutyryl]-3-O-benzyl-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate | 460745-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-2,4-di-O-[(2S)-2-methylbutyryl]-3-O-benzyl-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R)-2-methyl-5-[(2S)-2-methylbutanoyl]oxy-4-phenylmethoxy-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-3-yl] (2S)-2-methylbutanoate
• CAS: 460745-23-7
• 化学式: C₂₅H₃₄Cl₃NO₇
• 分子量: 566.906
• InChiKey: QNMDWLJQMSQDAE-KNMLUNGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-2,4-di-O-[(2S)-2-methylbutyryl]-3-O-benzyl-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate 、 acetic acid 8-acetoxy-6-{6-[4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-2-(1-pentyl-hex-5-enyloxy)-tetrahydro-pyran-3-yloxy]-7-hydroxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yloxy}-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl ester 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以35%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Woodrosin I的全合成-第1部分：构件的制备和糖基化策略的评估。

  摘要：

  概述了木质素I（1）的总合成所需的三个结构单元的制备，这是一种带有大环内酯环的复杂树脂糖苷，该大环内酯环跨越其寡糖骨架的五个糖中的四个。关键步骤包括将对戊二酸锌对映体选择性地钛催化添加到5-己烯醛中，将所得醇18与葡萄糖衍生的三氯乙酰亚胺酸酯7进行糖基化，以及在用正交保护的糖基处理后进一步将所得产物19精制为二糖22。供体15。三氯乙酰亚氨酸盐的方法也用于形成以二糖38表示的第二个合成子。模型研究表明，五糖周长为1的组装主要取决于片段22之间糖基化事件的阶段，38和鼠李糖基供体27由于产品中的严重空间位阻。特别值得注意的发现是，在不保护相邻的2'-OH功能的情况下，二醇22可以在3'-OH基团上高选择性地被糖基化。

  DOI：

  10.1002/chem.200390025
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2-甲基丁酸 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 caesium carbonate 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-2,4-di-O-[(2S)-2-methylbutyryl]-3-O-benzyl-L-rhamnopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  10.1002/1521-3773(20020617)41

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020617)41

文献信息

• Total Synthesis of Woodrosin I—Part 2: Final Stages Involving RCM and an Orthoester Rearrangement
  作者：Alois Fürstner、Fabien Jeanjean、Patrick Razon、Conny Wirtz、Richard Mynott

  DOI：10.1002/chem.200390026

  日期：2003.1.3

  by a process involving glycosylation of the sterically hindered 2'-OH group and concomitant rearrangement of the adjacent orthoester into the desired beta-glycoside. This transformation constitutes one of the most advanced applications of the Kochetkov glycosidation method reported to date. Cleavage of the chloroacetate followed by exhaustive hydrogenation completes the total synthesis of the targeted

  使用前述论文中描述的结构单元概述了复合树脂糖苷伍德罗斯丁I（1）的第一个全合成过程的完成。关键步骤涉及TMSOTf催化的二醇2与三氯乙酰亚胺酸酯3的偶联，这导致原酸酯5的选择性形成，而不是预期的四糖。在用催化量的格鲁布斯卡宾配合物6或苯基茚基钌配合物7处理时，二烯5进行高产率的闭环烯烃复分解反应（RCM）以提供大环内酯8。在存在下，大环内酯暴露于鼠李糖基供体4。在“逆糖基化”条件下，TMSOTf的合成通过涉及空间位阻2'的糖基化的过程递送化合物9 -OH基团和相邻的原酸酯的重排成所需的β-糖苷。该转化构成了迄今为止报道的Kochetkov糖苷化方法的最先进的应用之一。切割氯乙酸盐，然后进行彻底氢化，即可完成目标糖脂1的全合成。