3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 74708-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 3-O-acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-d-arabinohex-1-enitol；3-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-D-glucal；tri-O-benzoylglucal；[(2R,4aR,8R,8aS)-2-phenyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] acetate
• CAS: 74708-02-4
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: OOUSBTQEYNLCKG-APIJFGDWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4,6-O-benzylidene-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  以胆固醇、胆固醇和弗里德醇为苷元合成皂苷

  摘要：

  用于合成支链 Xylβ(13)[Galβ(12)]-Glc 和 Xylβ(13)[Galβ(12)]-GlcUA 三糖 β-连接到胆固醇、胆固醇和弗里德醇的 3-O 的程序，分别，被开发。为此，研究了胆固醇与葡萄糖基供体的 β 选择性葡萄糖基化，从而选择性地获得 2-O、3-O 和 6-O。这样获得具有2-O-酰基、3-O-苄基和4,6-O-亚苄基或还有苄基保护的中间体10和21。去除 2-O-酰基，然后半乳糖基化得到 β(12)-连接的二糖中间体 14 和 23。使用 O-亚苄基和/或 O-苄基保护基团的标准操作可以选择性地访问 3-O葡糖基残基，从而为木糖基供体提供β-连接到胆固醇残基（化合物18）的三糖作为决定性中间体。通过将 Xylβ(13)Glc 残基连接到胆固醇，然后半乳糖基化，可以开发该化合物的替代方法。18 的总脱保护或硫酸基团和十二烷基氨基甲酰基残基在 6a-O 处的区域选择性引入分别提供了皂苷

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500816
• 作为产物：
  描述：

  苯基-4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-Β-D-吡喃葡萄糖苷 在 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-O-Acetyl-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  Pouilly, P. de; Chenede, A.; Mallet, J.-M., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1993, vol. 130, # 3, p. 256 - 265

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Stereoselective synthesis of C-glycosides via Tebbe methylenation and Claisen rearrangement
  作者：H.Yasmin Godage、Antony J Fairbanks

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01303-4

  日期：2000.9

  A variety of β-C-glycosides may be readily accessed in a stereoselective fashion from 3-OH glycal esters, via the use of Tebbe methylenation and subsequent thermal Claisen rearrangement. The use of carbohydrate ester substrates allows the formation of β(1→6) linked C-disaccharides.

  通过使用Tebbe亚甲基化和随后的热克莱森重排，可以容易地以立体选择性的方式从3-OH糖基酯中获得各种β- C-糖苷。碳水化合物酯底物的使用允许形成β（1→6）连接的C-二糖。
• LiBF4-mediated C-glycosylation of glycals with allyltrimethylsilane: a facile synthesis of allyl C-glycosylic compounds
  作者：Jhillu S Yadav、Basi V.Subba Reddy、Lagisetti Chandraiah、Katham Srinivasa Reddy

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00087-8

  日期：2001.5

  The treatment of glycals with allyltrimethylsilane in the presence of lithium tetrafluoroborate in acetonitrile gave the corresponding allyl 2,3-unsaturated C-glycosylic compounds in excellent yields with high anomeric selectivity.

  在四氟硼酸锂在乙腈中存在的条件下，用烯丙基三甲基硅烷处理糖基得到了相应的烯丙基2,3-不饱和C-糖基化合物，具有优异的收率和高的异头选择性。
• Stereoselective synthesis of C-glycosides from carboxylic acids: the tandem Tebbe–Claisen approach
  作者：H. Yasmin Godage、David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1039/b306675b

  日期：——

  entirely stereoselective fashion from esters derived from the reaction of carboxylic acids and 3-hydroxy glycals, by way of a tandem reaction sequence of Tebbe methylenation and Claisen rearrangement. Though of wide scope, for example allowing the synthesis of 1-6 linked C-disaccharides, the methodology does not currently allow the synthesis of C-glycosyl alpha-amino acids.

  通过Tebbe甲基化和克莱森重排的串联反应序列，可以容易地以完全立体选择性的方式从衍生自羧酸和3-羟基缩醛的反应的酯中以完全立体选择性的方式获得各种β-或α-C-糖苷。尽管范围很广，例如允许合成1-6个连接的C-二糖，但是该方法目前不允许合成C-糖基α-氨基酸。
• Oxidative Addition of Secondary C–X Bonds to Palladium(0): A Beneficial Anomeric Acceleration
  作者：Colleen Munro-Leighton、Laura L. Adduci、Jennifer J. Becker、Michel R. Gagné

  DOI：10.1021/om200221r

  日期：2011.5.23

  The oxidative addition of secondary electrophiles to Pd(0) is significantly accelerated by anomeric effects. In contrast to cyclohexyl bromide, acetobromo-α-d-glucose undergoes invertive oxidative addition to tris(triethylphosphine)palladium(0) to generate a stable, isolable organometallic complex, Pd(PEt3)2(Br)(AcO-β-glucose), which has been fully characterized but is prone to β-acetoxy elimination

  端基异构体的作用大大加快了次级亲电试剂向Pd（0）的氧化加成。与环己基溴相反，对乙酰溴-α - d-葡萄糖进行氧化氧化成三（三乙基膦）钯（0）​​生成稳定的，可分离的有机金属配合物Pd（PEt 3）2（Br）（AcO-β-葡萄糖） ），已被充分表征，但易于消除β-乙酰氧基。
• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。