(3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate | 652993-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate
• 英文别名: (3S)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate；ethyl (3S)-3-[(4R,5R)-4,5-bis[methoxy(diphenyl)methyl]-1,3,2-dioxaborolan-2-yl]pent-4-enoate
• CAS: 652993-64-1
• 化学式: C₃₇H₃₉BO₆
• 分子量: 590.524
• InChiKey: OAXNOHGAMVLFTM-GJJQDPDKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.95
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-1,3-dihydroxy-4-pentene
  参考文献：
  名称：

  非对映体和对映体纯的烯丙基硼酸酯：它们的合成和范围。

  摘要：

  烯丙基硼酸酯是用于烯丙基加成的极具吸引力的试剂。对映体纯净，稳定的试剂，在硼的α位上具有立体异构中心，尽管通常难以合成，但它的用途特别广泛。从本文详细讨论的含硼烯丙醇6和7开始，通过[3,3]σ重排和侧链中的连续转化获得了一组试剂。可以首先通过化学相关性建立构型，也可以通过X射线晶体学建立构型（16、18、34和39）。进行烯丙基加成导致形成具有高对映体过量的主要为（Z）构型的均烯丙基醇（31、43-45）。对试剂15/16（和ent-15 / ent-16，

  DOI：

  10.1002/chem.200800034
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二醇,1,4-二甲氧基-1,1,4,4-四苯基-,(2R,3R)- 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 盐酸 、 丙酸 、 三乙胺 、 三异丙基膦 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 乙醇 、 环己烷 为溶剂， 生成 (3S,4'R,5'R)-ethyl 3-[4',5'-bis(methoxydiphenylmethyl)-1',3',2'-dioxaborolan-2'-yl]pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  [3,3]含硼的烯丙醇的正向重排：烯丙基加成试剂的合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200352210

文献信息

• Microwave assisted synthesis of enantiomerically pure allylboronates
  作者：Vesna Cmrecki、Nils C. Eichenauer、Wolfgang Frey、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.100

  日期：2010.8

  Stable allylboronates with a stereogenic centre α to the boronic ester moiety represent versatile reagents for stereoselective synthesis of homoallylic alcohols. Use of microwave irradiation in desilylation and sigmatropic rearrangement reactions allows rapid synthesis of α-chiral allylboronates utilized in the highly diastereo- and enantioselective synthesis of (Z)-configured homoallylic α-hydroxy

  在硼酸酯部分上具有立体异构中心α的稳定的烯丙基硼酸酯代表用于立体选择性合成均烯丙基醇的通用试剂。通过在甲硅烷基化和σ重排反应中使用微波辐射，可以通过向乙醛酸乙酯中加成烯丙基来快速合成（Z）-构型均烯丙基α-羟基酯的高度非对映和对映选择性合成中使用的α-手性烯丙基硼酸酯。
• Synthesis of Marine Oxylipins Constanolactones C and D
  作者：Jörg Pietruszka、Anja Rieche、Niklas Schöne

  DOI：10.1055/s-2007-986647

  日期：2007.10

  After providing the marine oxylipins constanolactones A and B, the next two members of this family were synthesized for the first time. Key to the success was a highly enantioselective and Z-selective reagent-controlled allyl addition (>99%) en route to the aliphatic side chain.

  在提供海洋oxylipins constanolactones A和B之后，该家族的下两个成员首次被合成。成功的关键是高度对映选择性和 Z 选择性试剂控制的烯丙基加成 (>99%) 到脂肪族侧链。
• New Enantiomerically Pure Allylboronic Esters in Allyl Additions: Synthesis and NMR Investigation of Intermediates
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne

  DOI：10.1055/s-2005-921756

  日期：——

  Enantiomerically pure allylboronic esters 1 + 2 with a stereogenic center α to the boron moiety can be obtained by a sigmatropic rearrangement of boron containing allyl alcohols. Allyl additions with the new reagents are highly selective, which was shown via the direct measurement of the diastereoisomeric ratio of the intermediates 5 + 6 by characteristic NMR chemical shifts. The observations are not limited to ester containing reagents, but holds also true for hydrocarbon side-chains (e.g. in 11 + 12) that were readily obtained by reducing the ester.

  通过对含硼烯丙基醇进行对称重排，可以得到对映体纯的烯丙基硼酸酯 1 + 2，其硼分子的立体中心为δ。新试剂的烯丙基加成具有很高的选择性，这可以通过特征核磁共振化学位移直接测量中间产物 5 + 6 的非对映异构体比率来证明。这些观察结果并不局限于含酯试剂，通过还原酯很容易得到的碳氢化合物侧链（如 11 + 12 中的碳氢化合物侧链）也是如此。
• New 1,3-Disubstituted Enantiomerically Pure Allylboronic Esters by Johnson Rearrangement of Boron-Substituted Allyl Alcohols
  作者：Jörg Pietruszka、Niklas Schöne

  DOI：10.1002/ejoc.200400572

  日期：2004.12

  available 1-substituted propargylic alcohols 6, 18 and ent-18, stable enantio- and diastereomerically pure 1,3-disubstituted allylboronic esters 10, 19 and 20 were synthesized. The key step − a Johnson rearrangement − was highly diastereoselective and yielded the products with almost complete transfer of the stereogenic information from the intermediate allyl alcohols. The configurations of all the new

  从市售的 1-取代炔丙醇 6、18 和 ent-18 开始，合成了稳定的对映体和非对映体纯 1,3-二取代烯丙基硼酸酯 10、19 和 20。关键步骤 - 约翰逊重排 - 是高度非对映选择性的，产生的产物几乎完全转移了中间体烯丙醇的立体信息。所有新衍生物的构型均通过化学相关性（例如，烯丙基硼酸酯 10 及其非对映异构体 11 通过已知硼酸酯 2a 和 3a 与苯乙烯的交叉复分解独立合成）或通过 NMR 数据分析明确指定，另外通过 X 射线结构分析（共 20 个）。在所有情况下，烯丙基与苯甲醛的加成产生对映异构高度富集的高烯丙醇 15/ent-15 和 21/ent-21（> 98% ee）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)