2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon | 124700-28-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon
• CAS: 124700-28-3
• 化学式: C₁₄H₂₁O₂
• 分子量: 221.32
• InChiKey: OWUUVYSJFKGTIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon 在 2,5-二叔丁基对苯二酚 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,5-二叔丁基对苯二酚
  参考文献：
  名称：

  氢键对苯氧基自由基性质的影响。EPR、动力学和计算研究

  摘要：

  已经研究了 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇 (HFP) 对苯氧基自由基性质的影响。HFP 产生苯氧基超精细分裂常数的巨大变化，表明电子自旋密度的大量重新分布，这可以通过具有电荷分离的中间体结构的重要性增加来解释。在 HFP 存在下，具有释放电子取代基的苯氧基自由基的构象刚性也大大增强，如对甲氧基苯氧基自由基中 p-OMe 基团内部旋转的活化能增加 2 kcal/mol 所证明的. 通过使用 EPR 平衡技术，我们发现苯酚中的 OH 键解离焓 (BDE) 在 HFP 存在下降低，因为它优先稳定苯氧基自由基。在含有作为 H 键受体的 OR 等基团的苯酚中，HFP 与取代基之间的相互作用在苯酚中比在相应的苯氧基中更强，因为自由基氧表现为吸电子基团，降低了络合能力的取代基。在含有 OH 或 NH(2) 基团的苯酚中，在接受 H 键的溶剂中进行 EPR 实验表明，溶剂与取代基之间的相互作用在

  DOI：

  10.1021/ja034963k
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二叔丁基对苯二酚 在 苯乙烯 、 air 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon
  参考文献：
  名称：

  过氧自由基与苯酚反应中的意外酸催化

  摘要：

  毫摩尔浓度的弱有机酸可显着提高过氧自由基与普通酚类抗氧化剂的反应性。这种违反直觉的现象依赖于与不存在酸时反应机理大不相同的反应：在这些条件下，速率决定电子从氢键合苯酚向与过氧自由基平衡存在的氢过氧化物阳离子自由基转移（参见方案） 。

  DOI：

  10.1002/anie.200903360
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二叔丁基对苯二酚 在 2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,5-Di-tert-butyl-p-benzo-semichinon
  参考文献：
  名称：

  氢键对苯氧基自由基性质的影响。EPR、动力学和计算研究

  摘要：

  已经研究了 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇 (HFP) 对苯氧基自由基性质的影响。HFP 产生苯氧基超精细分裂常数的巨大变化，表明电子自旋密度的大量重新分布，这可以通过具有电荷分离的中间体结构的重要性增加来解释。在 HFP 存在下，具有释放电子取代基的苯氧基自由基的构象刚性也大大增强，如对甲氧基苯氧基自由基中 p-OMe 基团内部旋转的活化能增加 2 kcal/mol 所证明的. 通过使用 EPR 平衡技术，我们发现苯酚中的 OH 键解离焓 (BDE) 在 HFP 存在下降低，因为它优先稳定苯氧基自由基。在含有作为 H 键受体的 OR 等基团的苯酚中，HFP 与取代基之间的相互作用在苯酚中比在相应的苯氧基中更强，因为自由基氧表现为吸电子基团，降低了络合能力的取代基。在含有 OH 或 NH(2) 基团的苯酚中，在接受 H 键的溶剂中进行 EPR 实验表明，溶剂与取代基之间的相互作用在

  DOI：

  10.1021/ja034963k

文献信息

• Effect of solvation on the reaction rate constants of the diphenylaminyl radical with phenols and hydroquinones
  作者：A. V. Antonov、N. N. Denisov、V. A. Nadtochenko、V. T. Varlamov

  DOI：10.1007/s11172-007-0015-2

  日期：2007.1

  of H-bonding. The rate constants k(free) of the reactions of the diphenylaminyl radical with free phenols and hydroquinones in toluene and acetonitrile were estimated. Comparison of the k(free) values with each other and experimental k values in decane suggests that the changes in k upon solvent replacement is mainly caused by the formation of H-complexes of phenols and hydroquinones with the solvent

  通过激光闪光光解研究了二苯胺基自由基与未受阻酚和氢醌在乙腈中在 294 K 下的反应动力学。速率常数 k 的范围为 104 到 106 L mol-1 s-1，取决于苯酚和氢醌中取代基的性质。k 值还取决于溶剂的性质，当癸烷分别被甲苯和乙腈代替时，k 值平均下降 6.5 倍和 50 倍。癸烷、甲苯和乙腈中的 logk 值线性取决于苯酚和氢醌中 OH 键的解离能 DOH。考虑到这种依赖性并使用乙腈中的实验 k 值，2,5-二氯氢醌的估计 DOH = 346.6 kJ mol-1。在氢键热力学描述的乘法方法的框架内计算了苯酚和氢醌与甲苯和乙腈形成氢键配合物的热力学参数。估计了二苯胺基自由基与游离酚和氢醌在甲苯和乙腈中反应的速率常数 k(free)。相互之间的 k（游离）值和癸烷中的实验 k 值的比较表明，溶剂置换后 k 的变化主要是由苯酚和对苯二酚与溶剂形成 H 配合物引起的。估计了二苯胺基自
• Paramagnetic Resonance Spectra of Some Semiquinone Free Radicals
  作者：M. Adams、M. S. Blois、R. H. Sands

  DOI：10.1063/1.1744269

  日期：1958.5

  The paramagnetic resonance spectra of a number of semiquinone free radicals have been observed using a microwave ESR spectrometer. The character of the hyperfine structure, splitting constants, and g values for these radicals are tabulated.
• Unexpected Acid Catalysis in Reactions of Peroxyl Radicals with Phenols
  作者：Luca Valgimigli、Riccardo Amorati、Silvia Petrucci、Gian Franco Pedulli、Di Hu、Jason J. Hanthorn、Derek A. Pratt

  DOI：10.1002/anie.200903360

  日期：2009.10.19

  increase the reactivity of peroxyl radicals with common phenolic antioxidants dramatically. This counterintuitive phenomenon relies on a substantially different reaction mechanism from that in the absence of an acid: rate‐determining electron transfer occurs from the hydrogen‐bonded phenol to the hydroperoxide cation radical present in equilibrium with the peroxyl radical under these conditions (see scheme)

  毫摩尔浓度的弱有机酸可显着提高过氧自由基与普通酚类抗氧化剂的反应性。这种违反直觉的现象依赖于与不存在酸时反应机理大不相同的反应：在这些条件下，速率决定电子从氢键合苯酚向与过氧自由基平衡存在的氢过氧化物阳离子自由基转移（参见方案） 。
• Hydrogen-Bonding Effects on the Properties of Phenoxyl Radicals. An EPR, Kinetic, and Computational Study
  作者：Marco Lucarini、Veronica Mugnaini、Gian Franco Pedulli、Maurizio Guerra

  DOI：10.1021/ja034963k

  日期：2003.7.1

  phenoxyl radicals has been investigated. HFP produces large variations of the phenoxyl hyperfine splitting constants indicative of a large redistribution of electron spin density, which can be accounted for by the increased importance of the mesomeric structures with electric charge separation. The conformational rigidity of phenoxyl radicals with electron-releasing substituents is also greatly enhanced

  已经研究了 1,1,1,3,3,3-六氟丙-2-醇 (HFP) 对苯氧基自由基性质的影响。HFP 产生苯氧基超精细分裂常数的巨大变化，表明电子自旋密度的大量重新分布，这可以通过具有电荷分离的中间体结构的重要性增加来解释。在 HFP 存在下，具有释放电子取代基的苯氧基自由基的构象刚性也大大增强，如对甲氧基苯氧基自由基中 p-OMe 基团内部旋转的活化能增加 2 kcal/mol 所证明的. 通过使用 EPR 平衡技术，我们发现苯酚中的 OH 键解离焓 (BDE) 在 HFP 存在下降低，因为它优先稳定苯氧基自由基。在含有作为 H 键受体的 OR 等基团的苯酚中，HFP 与取代基之间的相互作用在苯酚中比在相应的苯氧基中更强，因为自由基氧表现为吸电子基团，降低了络合能力的取代基。在含有 OH 或 NH(2) 基团的苯酚中，在接受 H 键的溶剂中进行 EPR 实验表明，溶剂与取代基之间的相互作用在