4-溴-2,2'-联吡啶 | 14163-03-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-溴-2,2'-联吡啶
• 英文名称: 4-bromo-2,2’-bipyridine-1-oxide
• 英文别名: 4-bromo-2,2′-bipyridine-N-oxide；4-bromo-(2,2'-bipyridine)-N-oxide；2,2'-Bipyridine, 4-bromo-, 1-oxide；4-bromo-1-oxido-2-pyridin-2-ylpyridin-1-ium
• CAS: 14163-03-2
• 化学式: C₁₀H₇BrN₂O
• 分子量: 251.082
• InChiKey: HCTCBELJQDBBDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  115 °C
• 沸点：
  453.7±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2,2'-联吡啶 在 三溴化磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 以98.7%的产率得到4-溴-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  基于a发色团修饰的2,2'-联吡啶的钌（II）配合物的合成和光谱性质

  摘要：

  合成了五个用new或a二酰亚胺部分官能化的新的2,2'-联吡啶，并形成了相应的杂配钌（II）配合物（[Ru（bpy）2（L）]（PF 6）2； bpy = 2,2' （-联吡啶基，L ＝ per取代的bpy配体）。钌（II）配合物的紫外-可见光谱显示出红移和强烈的吸收带，这些吸收带源自新配体的共轭结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.07.150
• 作为产物：
  描述：

  2,2′-二吡啶基 N-氧化物 在 乙酰溴 、 硫酸 、 potassium nitrate 作用下， 生成 4-溴-2,2'-联吡啶
  参考文献：
  名称：

  用于水氧化的敏化剂-催化剂组件

  摘要：

  具有一个Ru（II）-聚吡啶光敏剂与一个Ru（II）（bda）L 2催化剂（1）共价连接的两个分子组件（bda = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯）和两个光敏剂共价连接使用一个简单的C–C键作为连接基可以制备与一个催化剂（2）相连的基团。在过硫酸钠的存在下作为牺牲电子受体，它们两者示出了用于催化水氧化由可见光驱动为高活性，具有高达200用于转换数2。与具有单独的敏化剂，催化剂和受体的三组分体系相比，连接的光催化剂显示出较低的光驱氧释放量，但光稳定性更高，从而导致更大的周转率。进行了光催化实验和时间分辨光谱，以探索这种催化的机理。处于Ru（II）状态的连接的催化剂主要通过能量转移来快速淬灭敏化剂。然而，与三组分体系相比，连接的敏化剂在光催化条件下显示出更高的稳定性，这归因于通过快速光敏剂的再生而产生的动力学稳定性。讨论了在更有效的光催化体系中使用敏化剂-催化剂分子的策略。

  DOI：

  10.1021/ic502915r

文献信息

• Modular Syntheses of Star-Shaped Pyridine, Bipyridine, and Terpyridine Derivatives by Employing Sonogashira Reactions
  作者：Daniel Trawny、Valentin Kunz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.201402778

  日期：2014.10

  a series of star-shaped pyridine, bipyridine, and terpyridine derivatives is reported by using a modular approach that combines the use of a ligand, spacer, and core unit. A fairly efficient method to prepare 4′-nonafloxy-functionalized terpyridine derivatives is described. The building blocks that contain the functionalized pyridine, bipyridine, or terpyridine derivatives were linked to different

  通过使用结合使用配体、间隔基和核心单元的模块化方法，报告了一系列星形吡啶、联吡啶和三联吡啶衍生物的简单而灵活的合成。描述了一种相当有效的方法来制备 4'-nonafluxy 官能化的三联吡啶衍生物。包含功能化吡啶、联吡啶或三联吡啶衍生物的结构单元与不同的 C3 对称核心单元相连。在大多数情况下，Sonogashira 反应用于合成的关键最后步骤。星形十二氟化合物也以简单的方式制备。介绍了一种制备部分甲硅烷基化 1,3,5-三乙炔苯衍生物的简单程序，它提供了一种 C2 对称星形化合物的方法，该化合物只有一个三联吡啶和两个三联苯单元作为“虚拟”配体。系统地研究了完全共轭的 C3 对称吡啶衍生物的吸收和发射光谱，并观察到相当大的斯托克斯位移。
• Synthesis of new dendritic antenna-like polypyridine ligands
  作者：Maciej Zalas、Błażej Gierczyk、Michał Cegłowski、Grzegorz Schroeder

  DOI：10.2478/s11696-012-0196-5

  日期：2012.1.1

  An efficient synthesis of multidentate polypyridine ligands, 3,5-bis(2,2′-bipyridin-4-ylethynyl)benzoic acid and 3,5-bis(2,5-bis(2-pyridyl)-pyridin-4-ylethynyl)benzoic acid, with potential application in the production of ruthenium dyes for dye-sensitised solar cells was developed. Isolation of intermediate products and final compounds is simple and the yields are very high. The ligands obtained can

  多齿聚吡啶配体，3,5-双（2,2'-联吡啶-4-基乙炔基）苯甲酸和3,5-双（2,5-双（2-吡啶基）-吡啶-4-基乙炔基）的有效合成苯甲酸被开发出来，潜在地用于染料敏化太阳能电池的钌染料的生产。中间产物和最终化合物的分离很简单，产率很高。获得的配体可用于合成众所周知且非常有效的N3染料和“黑色染料”的树枝状类似物。
• Recyclable Transition Metal Catalysis using Bipyridine‐Functionalized SBA‐15 by Co‐condensation of Methallylsilane with TEOS
  作者：Ye Ri Han、Jae Soon Kim、Woo‐Jin Park、Chang‐Hee Lee、Jinwoo Cheon、Chul‐Ho Jun

  DOI：10.1002/asia.202001152

  日期：2021.2

  Well‐defined recyclable Pd‐ and Rh‐bipyridyl group‐impregnated SBA‐15 catalysts were prepared for C−C bond coupling reaction and selective hydrogenation reactions, respectively. These SBA‐15 derived ligands for the catalysts were prepared by direct and indirect co‐condensation method using bipyridyl‐linked methallylsilane. This indirect method, involving methoxysilane generated from methallylsilane shows

  分别为C-C键偶联反应和选择性加氢反应分别制备了定义明确的可再循环的Pd-和Rh-联吡啶基浸渍的SBA-15催化剂。这些SBA-15衍生的催化剂配体是使用联吡啶基连接的甲基烯丙基硅烷通过直接和间接共缩合方法制得的。这种间接方法涉及从甲基烯丙基硅烷生成的甲氧基硅烷，与直接使用甲基烯丙基硅烷相比，它在SBA-15上的过渡金属催化剂的负载效率更高。
• Polymeric transition metal complexes and uses thereof
  申请人：TheraSense, Inc.

  公开号：US06605200B1

  公开（公告）日：2003-08-12

  Novel polymeric transition metal complexes of iron, cobalt, ruthenium, osmium, and vanadium are described. The polymeric transition metal complexes can be electron transfer mediators in enzyme-based electrochemical sensors. In such instances, transition metal complexes accept electrons from, or transfer electrons to, enzymes at a high rate and also exchange electrons rapidly with the sensor.

  描述了铁、钴、钌、锇和钒的新型聚合物过渡金属配合物。这些聚合物过渡金属配合物可以作为基于酶的电化学传感器中的电子转移介质。在这种情况下，过渡金属配合物以很高的速率从酶中接受电子，或向酶转移电子，并且与传感器快速交换电子。
• A boronic acid–diol interaction is useful for chiroselective transcription of the sugar structure to the Δ- versus Λ-[CoIII(bpy)3]3+ ratio
  作者：Toshihisa Mizuno、Masayuki Takeuchi、Itaru Hamachi、Kazuaki Nakashima、Seiji Shinkai

  DOI：10.1039/a803382j

  日期：——

  In order to apply boronic acid–saccharide interactions to the chiroselective synthesis of Δ- and Λ-[CoIII(bpy)3]3+ saccharide-binding ligands, 2,2′-bipyridine-4-boronic acid (bpymb) and 2,2′-bipyridine-4,4′-diboronic acid (bpydb) were newly synthesized. It was shown that most D-saccharides form cyclic 1∶1 complexes with bpydb to afford the CD-active species. The positive exciton coupling band implies that two pyridine rings are twisted in a clockwise direction ((R)-chirality). In contrast, such a CD-active species was not yielded from bpymb. The treatment of the bpydb–D-saccharide complexes with Co(OAc)2 gave the substitution-active [CoII(bpyba)3]4––saccharide complexes, which were oxidized to the substitution-inactive [CoIII(bpyba)3]3––saccharide complexes. In this stage, the Δ vs. Λ ratio was fixed. The complexes were converted to [CoIII(bpy)]3+ by treatment with AgNO3 and the e.e. was determined by comparison with authentic Δ- or Λ-[CoIII(bpy)]3+. The Δ-isomer was obtained in excess from most D-saccharides but the Λ-isomer was also obtained from D-fructose and D-fucose. At 4 °C, the largest e.e. for bpydb was attained with D-glucose (47% e.e.; Δ excess). Under the same reaction conditions the bpymb + D-glucose system gave 16% e.e. (Δ excess). The e.e. of the bpydb + D-glucose system increased with lowering the reaction temperature and at –25 °C it reached 79% e.e. The foregoing results clearly establish that the saccharide-templated synthesis is useful as a new concept for the preparation of chiral tris(2,2′-bipyridine)–metal complexes. Furthermore, the Δ vs. Λ equilibrium can be shifted in either direction by the selection of saccharide enantiomers.

  为了将硼酸-糖类相互作用应用于对映选择性合成Δ-和Λ-[CoIII(bpy)3]3+糖结合配体，合成了2,2′-联吡啶-4-硼酸（bpymb）和2,2′-联吡啶-4,4′-二硼酸（bpydb）。结果表明，大多数D-糖类与bpydb形成环状1:1复合物，从而生成具有圆二色性（CD-active）的物质。正的激子耦合带表明两个吡啶环以顺时针方向扭转（(R)-手性）。相比之下，bpymb未能生成这样的CD活性物质。将bpydb-D-糖类复合物与Co(OAc)2处理，得到具有取代活性的[CoII(bpyba)3]4––糖类复合物，这些复合物进一步被氧化为不活跃的[CoIII(bpyba)3]3––糖类复合物。在这一阶段，Δ与Λ的比例被固定。通过与AgNO3处理，将这些复合物转化为[CoIII(bpy)]3+，并通过与正品Δ或Λ-[CoIII(bpy)]3+的比较确定其对映体过量（e.e.）。从大多数D-糖类中得到的Δ-异构体过量，而从D-果糖和D-岩藻糖也能获得Λ-异构体。在4°C时，bpydb与D-葡萄糖反应得到的最大e.e.为47%（Δ过量）。在相同反应条件下，bpymb + D-葡萄糖系统的e.e.为16%（Δ过量）。在降低反应温度时，bpydb + D-葡萄糖系统的e.e.增加，在-25°C时达到79% e.e.。以上结果清楚地表明，糖模板合成是一种制备手性三（2,2′-联吡啶）-金属复合物的新概念。此外，通过选择糖的对映异构体，可以使Δ与Λ的平衡向任一方向偏移。