4-溴-2,6-二异丙基苯酚 | 2432-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-溴-2,6-二异丙基苯酚
• 英文名称: 4-bromopropofol
• 英文别名: 4-bromo-2,6-diisopropylphenol；4-Brom-2,6-diisopropyl-phenol；2,6-Diisopropyl-4-brom-phenol；4-bromo-2,6-di(propan-2-yl)phenol
• CAS: 2432-03-3
• 化学式: C₁₂H₁₇BrO
• 分子量: 257.17
• InChiKey: QNJVELOLCDKQBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.259±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴-2,6-二异丙基苯酚 在 palladium on activated charcoal 、 四(三苯基膦)钯 碘苯二乙酸 、 氢气 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (4aS,4bR,12aR)-2-Acetyl-4-(3,5-diisopropyl-4-oxo-cyclohexa-2,5-dienylidene)-3-hydroxy-4a,4b,6,7,8,9,10,11,12,12a-decahydro-4H-13-oxa-13a-aza-cyclodeca[a]indene-1,5-dione
  参考文献：
  名称：

  仿生大黄素合成的研究

  摘要：

  已经提出了可能的仿生大黄素合成方法，并通过进行模型研究得到了实验支持。原位生成的不寻常的二叔丁基化酰基硝酮与Z -2-环癸烯酮的区域和立体特异性[3 + 2]环加成反应以及随后的芳构化是我们拟议的仿生合成的关键步骤。最后，通过环加合物的Friedel-Crafts二脱叔丁基化反应制备了一个嘧啶大环素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.090
• 作为产物：
  描述：

  丙泊酚 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 反应 6.0h， 生成 4-溴-2,6-二异丙基苯酚
  参考文献：
  名称：

  仿生大黄素合成的研究

  摘要：

  已经提出了可能的仿生大黄素合成方法，并通过进行模型研究得到了实验支持。原位生成的不寻常的二叔丁基化酰基硝酮与Z -2-环癸烯酮的区域和立体特异性[3 + 2]环加成反应以及随后的芳构化是我们拟议的仿生合成的关键步骤。最后，通过环加合物的Friedel-Crafts二脱叔丁基化反应制备了一个嘧啶大环素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.090

文献信息

• A Dearomatization/Debromination Strategy for the [4+1] Spiroannulation of Bromophenols with α,β‐Unsaturated Imines
  作者：Yicong Ge、Cheng Qin、Lu Bai、Jiamao Hao、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202008130

  日期：2020.10.19

  A novel [4+1] spiroannulation of o‐ & p‐bromophenols with α,β‐unsaturated imines has been developed for the direct synthesis of a new family of azaspirocyclic molecules. Notably, several other halophenols (X=Cl, I) were also applicable for this transformation. Moreover, a catalytic asymmetric version of the reaction was realized with 1‐bromo‐2‐naphthols by using a chiral ScIII/Py‐Box catalyst. Mechanistic

  已经开发了一种新颖的[4 + 1]邻和对溴苯酚与α，β-不饱和亚胺螺环合成的方法，用于直接合成新的氮杂螺环分子家族。值得注意的是，其他几种卤代酚（X = Cl，I）也适用于该转化。此外，通过使用手性Sc III / Py-Box催化剂，使用1-溴-2-萘酚实现了反应的催化不对称形式。机理研究表明，该多米诺反应是通过苯酚衍生物在其卤代位置的亲电触发的脱芳香化作用进行的，然后通过基于自由基的S RN 1机理用N-亲核试剂进行卤素置换。
• Inhibitors of Acyl-CoA:Cholesterol <i>O</i>-Acyltransferase. 17. Structure−Activity Relationships of Several Series of Compounds Derived from <i>N</i>-Chlorosulfonyl Isocyanate
  作者：Joseph A. Picard、Patrick M. O'Brien、Drago R. Sliskovic、Maureen K. Anderson、Richard F. Bousley、Katherine L. Hamelehle、Brian R. Krause、Richard L. Stanfield

  DOI：10.1021/jm9509455

  日期：1996.3.15

  Several series of acyl-CoA:cholesterol O-acyltransferase inhibitors were prepared by the stepwise addition of nitrogen, oxygen, and sulfur nucleophiles to N-chlorosulfonyl isocyanate. The (aminosulfonyl)ureas 3-44 were the most potent inhibitors in vitro, with several compounds having IC50 values < 1 microM. Although the other series of compounds were not as potent in vitro, many compounds did display

  通过将氮，氧和硫亲核试剂逐步添加到N-氯磺酰基异氰酸酯中，可以制备几种系列的酰基CoA：胆固醇O-酰基转移酶抑制剂。（氨基磺酰基）脲3-44是体外最有效的抑制剂，几种化合物的IC50值<1 microM。尽管其他系列的化合物在体外效果不佳，但许多化合物在以胆固醇喂养的大鼠中确实显示出良好的体内活性。几种氧磺酰基氨基甲酸酯（包括CI-999、115）在慢性体内筛选中显示出出色的降脂活性，表明在预先建立的高胆固醇血症状态下胆固醇显着降低。
• 11-aryl-benzo[B]naphtho[2,3-D]furans and
  申请人：American Home Products Corporation

  公开号：US06110962A1

  公开（公告）日：2000-08-29

  This invention provides compounds of Formula I having the structure ##STR1## wherein A is hydrogen, halogen, or OH; B and D are each, independently, hydrogen, halogen, CN, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl, aralkyl of 6-12 carbon atoms, nitro, amino or OR; R is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, --COR.sup.1, --CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.1, --CH(R.sup.1a)CO.sub.2 R.sup.1, or --SO.sub.2 R.sup.1 ; R.sup.1 and R.sup.1a are each, independently, hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl of 6-12 carbon atoms or aryl; E is S, SO, SO.sub.2, O; X is hydrogen, halogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, CN, perfluoroalkyl of 1-6 carbon atoms, alkoxy of 1-6 carbon atoms, aryloxy, arylalkoxy of 6-12 carbon atoms, nitro, amino, alkylsulfanyl of 1-6 carbon atoms, arylsulfanyl, pyridylsulfanyl, 2-N,N-dimethylaminoethylsulfanyl, or --OCH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.1b ; R.sup.1b is hydrogen or alkyl of 1-6 carbon atoms; Y and Z are each, independently, hydrogen or OR.sup.2 ; R.sup.2 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl of 6-12 carbon atoms, or --CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.3 ; R.sup.3 is hydrogen or alkyl of 1-6 carbon atoms; C is hydrogen, halogen or OR.sup.4 ; R.sup.4 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, --CH(R.sup.5)W, --C(CH.sub.3).sub.2 CO.sub.2 R.sup.6, 5-thiazolidine-2,4-dione, --CH(R.sup.7)CH.sub.2 CO.sub.2 R.sup.6, --COR.sup.6, PO.sub.3 (R.sup.6).sub.2, or --SO.sub.2 R.sup.6 ; R.sup.5 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aralkyl, aryl, CH.sub.2 (1H-imidazol-4-yl), --CH.sub.2 (3-1H-indolyl), --CH.sub.2 CH.sub.2 (1,3-dioxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl), --CH.sub.2 CH.sub.2 (1-oxo-1,3-dihydro-isoindol-2-yl), --CH.sub.2 (3-pyridyl), or --CH.sub.2 CO.sub.2 H; W is --CO.sub.2 R.sup.6, --CONH.sub.2, --CONHOH, CN, --CONH(CH.sub.2).sub.2 CN, 5-tetrazole, --PO.sub.3 (R.sup.6).sub.2, --CH.sub.2 OH, or --CH.sub.2 Br, --CONR.sup.6 CHR.sup.7 CO2R.sup.8, R.sup.6 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; R.sup.7 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; R.sup.8 is hydrogen, alkyl of 1-6 carbon atoms, aryl or aralkyl; or a pharmaceutically acceptable salt thereof, which are useful in treating metabolic disorders related to insulin resistance or hyperglycemia.

  本发明提供具有式I结构的化合物，其中A为氢、卤素或OH；B和D各自独立地为氢、卤素、CN、1-6个碳原子的烷基、芳基、6-12个碳原子的芳烷基、硝基、氨基或OR；R为氢、1-6个碳原子的烷基、--COR1、-- CO2R1、--CH(R1a)CO2R1或--SO2R1；R1和R1a各自独立地为氢、1-6个碳原子的烷基、6-12个碳原子的芳烷基或芳基；E为S、SO、SO2、O；X为氢、卤素、1-6个碳原子的烷基、CN、1-6个碳原子的全氟烷基、1-6个碳原子的烷氧基、芳氧基、6-12个碳原子的芳烷氧基、硝基、氨基、1-6个碳原子的烷硫基、芳硫基、吡啶硫基、2-N,N-二甲基氨基乙硫基或--O CO2R1b；R1b为氢或1-6个碳原子的烷基；Y和Z各自独立地为氢或OR2；R2为氢、1-6个碳原子的烷基、6-12个碳原子的芳烷基或-- CO2R3；R3为氢或1-6个碳原子的烷基；C为氢、卤素或OR4；R4为氢、1-6个碳原子的烷基、--CH(R5)W、--C(CH3)2CO2R6、5-噻唑烷-2,4-二酮、--CH(R7) CO2R6、--COR6、PO3(R6)2或--SO2R6；R5为氢、1-6个碳原子的烷基、芳烷基、芳基、CH2(1H-咪唑-4-基)、-- (3-1H-吲哚基)、-- (1,3-二氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)、-- (1-氧-1,3-二氢异吲哚-2-基)、-- (3-吡啶基)或-- CO2H；W为--CO2R6、--CONH2、--CONHOH、CN、--CONH( )2CN、5-四唑、--PO3(R6)2、-- OH或-- Br、--CONR6CHR7CO2R8，R6为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R7为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；R8为氢、1-6个碳原子的烷基、芳基或芳烷基；或其药学上可接受的盐，用于治疗与胰岛素抵抗或高血糖相关的代谢紊乱。
• The Effect of SiMe ₃ and SiEt ₃ <i>Para</i> Substituents for High Activity and Introduction of a Hydroxy Group in Ethylene Copolymerization Catalyzed by Phenoxide‐Modified Half‐Titanocenes
  作者：Suphitchaya Kitphaitun、Qing Yan、Kotohiro Nomura

  DOI：10.1002/anie.202010559

  日期：2020.12.14

  para‐substituents in the phenoxide‐modified half‐titanocenes, Cp*TiCl2(O‐2,6‐iPr2‐4‐R‐C6H2) [R=SiMe3 (6), SiEt3 (7)], toward the catalytic activities in ethylene copolymerizations with 2‐methyl‐1‐pentene, 1‐decene, 1‐dodecene and with 9‐decen‐1‐ol (DC‐OH) have been demonstrated. The activities by 6, 7 at 50 °C showed higher than those conducted at 25 °C in all cases in the presence of MAO cocatalyst. Efficient synthesis

  森达的显着的效果3和SIET 3对位的取代基在酚改性的半茂钛中，Cp *的TiCl 2（O-2,6-我镨2 -4-R-C 6 H ^ 2）[R =森达3（6），SiEt 3（7）] ，证明了在乙烯与2-甲基-1-戊烯，1-癸烯，1-十二碳烯和9-癸-1-醇（DC-OH）共聚中的催化活性。由活动6，7在有MAO助催化剂存在的所有情况下，在50°C下的温度显示高于在25°C下的温度。7的共聚反应已实现了高效合成含有DC-OH（或5-己烯-1-醇，HX-OH）的高分子量（HMW）乙烯共聚物，显示出更好的DC-OH（HX-OH ）在50°C的温度下掺入，可制得具有高活性的HMW共聚物，聚乙烯（co-DC-OH）（活性1.21-3.81×10 5  kg-聚合物mol -1 - Ti h，M n = 6.55- 10.0×10 4，DC-OH 2.3-3.6摩尔％）。
• Quantitative Effects of Ion Pairing and Sterics on Chain Propagation Kinetics for 1-Hexene Polymerization Catalyzed by Mixed Cp′/ArO Complexes
  作者：Thomas A. Manz、Shalini Sharma、Khamphee Phomphrai、Krista A. Novstrup、Andrew E. Fenwick、Phillip E. Fanwick、Grigori A. Medvedev、Mahdi M. Abu-Omar、W. Nicholas Delgass、Kendall T. Thomson、James M. Caruthers

  DOI：10.1021/om8004993

  日期：2008.11.10

  single-site catalysts with mixed cyclopentadienyl/aryloxide ligation were synthesized and used to polymerize 1-hexene. The effects of solvent, metal, counterion, and ligand structure were investigated by experiments and by DFT calculations. A solvent with a high dielectric constant led not only to an increase in the chain propagation rate but also to a change in the reaction order. Catalyst reactivity was

  合成了一系列具有混合的环戊二烯基/芳基氧化物连接的单中心催化剂，并将其用于聚合1-己烯。通过实验和DFT计算研究了溶剂，金属，抗衡离子和配体结构的影响。具有高介电常数的溶剂不仅导致链增长速率的增加，而且导致反应顺序的改变。发现催化剂的反应性受金属中心离子对分离和空间拥挤的困难控制，这些困难是通过SCF离子对分离能和配体锥角从DFT模拟中量化的。A Cp * Ti（OC 6 H 4 -2-Br）Me 2 / B（C 6 F 5）3催化剂显示出异常高的反应活性，这与离子对分离时芳氧基邻位取代基溴化物和Ti之间部分键的形成有关。自然键轨道分析用于量化一系列催化剂的这种机会性连接的顺序。动力学分析和结构活性相关性被用来解释实验结果。