3-(cyclohexanecarbonyl)cyclohexanone | 1280725-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(cyclohexanecarbonyl)cyclohexanone
• 英文别名: 3-(cyclohexanecarbonyl)cyclohexan-1-one；3-(Cyclohexanecarbonyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 1280725-05-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: YMGLSIQXGYSOFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 环己烷基甲醛 在 苯甲酰甲酸 作用下， 以 水 为溶剂， 以64%的产率得到3-(cyclohexanecarbonyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  醛的绿色Photo-Organocatalytic CH活化：电子不足的烯烃的选择性加氢酰化

  摘要：

  选择性CH活化是一个日益重要的领域。介导电子缺陷烯烃加氢酰化的支链醛的无金属CH活化是有吸引力的转变，但受选择性问题的限制，尤其是在α，α-二取代醛的情况下。本文中，我们报道了一种绿色，廉价，通用且易于重现的烯烃选择性加氢酰化反应，该方法利用苯乙醛酸作为光催化剂和普通家用灯泡进行辐照，从而获得了具有出色收率和选择性的产品。还研究了反应机理以说明高选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201705634

文献信息

• Direct Aldehyde Csp² −H Functionalization through Visible-Light-Mediated Photoredox Catalysis
  作者：Minh Duy Vu、Mrinmoy Das、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.201704224

  日期：2017.11.13

  challenge for synthetic chemists. In recent years there has been considerable interest in using selective C−H activation as a direct route for generating reactive intermediates. Herein, the use of visible‐light‐mediated dual photoredox organocatalysis as a mild and effective method for C −H activation of aldehydes is reported, resulting in the generation of acyl radicals. These nucleophilic acyl radical

  在良性条件下形成碳-碳键的方法的开发对于合成化学家来说是一个持续的挑战。近年来，使用选择性CH活化作为产生反应性中间体的直接途径引起了极大的兴趣。在此， 据报道使用可见光介导的双光氧化还原有机催化作为温和有效的醛CH活化方法，从而导致了酰基自由基的产生。这些亲核酰基基团可以通过亲电子烯烃或镍催化的交叉偶联反应进行加成，以快速获得广泛的不对称酮，在许多有机结构单元中都发现了这种不对称酮。
• Atom-Economical Synthesis of Unsymmetrical Ketones through Photocatalyzed CH Activation of Alkanes and Coupling with CO and Electrophilic Alkenes
  作者：Ilhyong Ryu、Akihiro Tani、Takahide Fukuyama、Davide Ravelli、Maurizio Fagnoni、Angelo Albini

  DOI：10.1002/anie.201004854

  日期：2011.2.18

  A three‐component coupling between alkanes, CO, and electron‐deficient alkenes in the presence of a catalytic amount of (nBu4N)4W10O32 (TBADT) has resulted in the efficient formation of unsymmetrical ketones. This process is based on the carbonylation of alkyl radicals photocatalytically generated by CH activation of alkanes and the subsequent addition to alkenes (see scheme; EWG=electron‐withdrawing

  在催化量为（n Bu 4 N）4 W 10 O 32（TBADT）的存在下，烷烃，CO和缺电子烯烃之间的三组分偶联导致有效形成不对称酮。此过程基于烷烃的CH活化光催化产生的烷基的羰基化反应，随后将其添加到烯烃中（请参见方案； EWG =吸电子基团）。
• Green Photo-Organocatalytic C−H Activation of Aldehydes: Selective Hydroacylation of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Giorgos N. Papadopoulos、Errika Voutyritsa、Nikolaos Kaplaneris、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1002/chem.201705634

  日期：2018.2.1

  Selective C−H activation is an area of growing importance. Metal‐free C−H activation of branched aldehydes mediating the hydroacylation of electron‐deficient alkenes is an attractive transformation, but is limited by selectivity issues, especially in the case of α,α‐disubstituted aldehydes. Herein, we report a green, cheap, versatile, and easily reproducible selective hydroacylation of alkenes utilizing

  选择性CH活化是一个日益重要的领域。介导电子缺陷烯烃加氢酰化的支链醛的无金属CH活化是有吸引力的转变，但受选择性问题的限制，尤其是在α，α-二取代醛的情况下。本文中，我们报道了一种绿色，廉价，通用且易于重现的烯烃选择性加氢酰化反应，该方法利用苯乙醛酸作为光催化剂和普通家用灯泡进行辐照，从而获得了具有出色收率和选择性的产品。还研究了反应机理以说明高选择性。
• Metal-Free CH Bond Activation of Branched Aldehydes with a Hypervalent Iodine(III) Catalyst under Visible-Light Photolysis: Successful Trapping with Electron-Deficient Olefins
  作者：Shin A. Moteki、Asuka Usui、Sermadurai Selvakumar、Tiexin Zhang、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/anie.201406513

  日期：2014.10.6

  of a hypervalent iodine(III) catalyst under visible light photolysis allows a mild way of generating acyl radicals from various branched aldehydes, thereby giving the corresponding hydroacylated products almost exclusively. Another characteristic feature of this approach is the catalytic use of hypervalent iodine(III) reagent, which is a rare example on the generation of radicals in hypervalent iodine

  线性醛（RCH 2‐CHO）以及随后用缺电子的烯烃进行的加氢酰化反应可通过各种类型的金属和非金属催化剂/试剂进行。然而，与之形成鲜明对比的是，由于支化醛通过酰基自由基的容易的脱羰作用产生烷基的强烈趋势，迄今为止，尚未成功使用支链醛的报道。在此，在可见光光解下使用高价碘（III）催化剂可以采用温和的方式从各种支链醛生成酰基自由基，从而几乎完全提供相应的加氢酰化产物。这种方法的另一个特征是催化使用高价碘（III）试剂，这是在高价碘化学中生成自由基的罕见例子。
• A General Approach to Intermolecular Olefin Hydroacylation through Light‐Induced HAT Initiation: An Efficient Synthesis of Long‐Chain Aliphatic Ketones and Functionalized Fatty Acids
  作者：Subhasis Paul、Joyram Guin

  DOI：10.1002/chem.202004946

  日期：2021.3

  hydroacylation protocol applies to a wide array of substrates bearing numerous functional groups and many complex structural units. The reaction proves to be scalable (up to 5 g). Different functionalized fatty acids, petrochemicals and naturally occurring alkanes can be synthesized with this protocol. A radical chain mechanism is implicated in the process.

  本文介绍了一种通过使用光诱导氢原子转移（HAT）引发对未活化底物进行分子间自由基加氢酰化的操作简单，对环境无害且有效的方法。使用可商购和廉价的光引发剂（Ph 2 CO和NHPI）使该方法具有吸引力。烯烃加氢酰化方案适用于多种带有许多官能团和许多复杂结构单元的底物。该反应证明是可扩展的（最大5 g）。可以使用该方案合成不同的官能化脂肪酸，石化产品和天然存在的烷烃。自由基链机制与该过程有关。