methyl (4R,6R,8S,13R)-13-methyl-9-oxo-6-propan-2-yl-3-azatricyclo[6.4.1.04,13]tridec-1(12)-ene-3-carboxylate | 1274795-68-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (4R,6R,8S,13R)-13-methyl-9-oxo-6-propan-2-yl-3-azatricyclo[6.4.1.04,13]tridec-1(12)-ene-3-carboxylate
• CAS: 1274795-68-4
• 化学式: C₁₈H₂₇NO₃
• 分子量: 305.417
• InChiKey: FBHFEIPMSFLNIV-BQUDOFGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R,6R,8S,13R)-13-methyl-9-oxo-6-propan-2-yl-3-azatricyclo[6.4.1.04,13]tridec-1(12)-ene-3-carboxylate 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以74%的产率得到(2aR,2a(1)S,6aS,8R,9aR)-methyl 8-isopropyl-2a(1)-methyl-6-oxododecahydro-1H-cyclohepta[cd]indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  解决紧张的体系结构中的反应性和选择性：茶碱生物碱[6–6–5–7]四环核的构建

  摘要：

  建立了立体化学控制的途径，形成对映体纯的[6–6–5–7]茶碱A类生物碱，涉及超载重排，[2 + 2]光化学环加成，Grob断裂，C–N键形成亲核取代，以及将环应变定向氢化作为战略性步骤。

  DOI：

  10.1021/jo300776d
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trichloro-N-((1R,5R)-5-isopropyl-2-methylcyclohex-2-enyl)acetamide 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl (4R,6R,8S,13R)-13-methyl-9-oxo-6-propan-2-yl-3-azatricyclo[6.4.1.04,13]tridec-1(12)-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  茶碱碱生物碱龙胆素B [5-6-7]三环骨架的快速构建

  摘要：

  简洁的光化学[2 + 2]环加成-Grob断裂序列设置了茶碱A型生物碱的常见三环骨架，尤其是在达芬尼龙酸酯，达芬尼龙和达芬素中的三环骨架。

  DOI：

  10.1021/ol200312q

文献信息

• Tackling Reactivity and Selectivity within a Strained Architecture: Construction of the [6–6–5–7] Tetracyclic Core of <i>Calyciphylline</i> Alkaloids
  作者：Chen Xu、Lu Wang、Xiaojiang Hao、David Zhigang Wang

  DOI：10.1021/jo300776d

  日期：2012.7.20

  A stereochemically controlled route to the enantiopure [6–6–5–7] tetracyclic core of Calyciphylline A class alkaloids was established, which involves Overman rearrangement, [2 + 2] photochemical cycloaddition, Grob fragmentation, C–N bond-forming nucleophilic displacement, and ring strain-directed hydrogenation as strategic steps.

  建立了立体化学控制的途径，形成对映体纯的[6–6–5–7]茶碱A类生物碱，涉及超载重排，[2 + 2]光化学环加成，Grob断裂，C–N键形成亲核取代，以及将环应变定向氢化作为战略性步骤。
• Rapid Construction of [5−6−7] Tricyclic Ring Skeleton of <i>Calyciphylline</i> Alkaloid Daphnilongeranin B
  作者：Chen Xu、Zheng Liu、Huifei Wang、Bo Zhang、Zheng Xiang、Xiaojiang Hao、David Zhigang Wang

  DOI：10.1021/ol200312q

  日期：2011.4.1

  A concise photochemical [2 + 2] cycloaddition−Grob fragmentation sequence sets the common tricyclic ring skeletons of the Calyciphylline A-type alkaloids, particularly those in daphnilongeranins, daphniyunnines, and daphniglaucins.

  简洁的光化学[2 + 2]环加成-Grob断裂序列设置了茶碱A型生物碱的常见三环骨架，尤其是在达芬尼龙酸酯，达芬尼龙和达芬素中的三环骨架。