cyclopropyl (1-methyl)cyclohexyl ketone | 1277163-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cyclopropyl (1-methyl)cyclohexyl ketone
• 英文别名: cyclopropyl(1-methylcyclohexyl)methanone；Cyclopropyl-(1-methylcyclohexyl)methanone；cyclopropyl-(1-methylcyclohexyl)methanone
• CAS: 1277163-39-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: QOUMBPMFZIYJNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopropyl (1-methyl)cyclohexyl ketone 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 cis-tetrahydro-3-iodo-2-(1-methylcyclohexyl)-2-(2-phenylethynyl)furan
  参考文献：
  名称：

  通过布朗斯台德酸催化环丙基甲醇与水和亲电子卤化物的羟基化/卤化反应，快速获得卤代氢呋喃

  摘要：

  描述了一种一锅两步的方法，该方法通过用H 2 O和N-卤代琥珀酰亚胺（NXS，X = 1，Br，Cl）或Selectfluor进行TfOH催化的环丙基甲醇的羟基化/卤环化来有效地制备3-卤代氢呋喃。反应在温和且操作简单的条件下快速进行，催化剂负载量低至1 mol％，并以中等至优异的收率提供了3-卤代氢呋喃产物，并且在大多数情况下，具有较好的顺式非对映选择性。已证明该方法适用于含有吸电子，给电子和空间上有需求的官能团和亲电子卤化物源的环丙基甲醇。建议该机理涉及通过布朗斯台德酸催化剂使醇底物质子化和使原料电离。这导致环丙烷部分的开环和原位形成均一醇中间体，其在用亲电子卤化物源处理后进行分子内的卤代环化反应，得到卤代氢呋喃。所观察到的顺式产物选择性被认为是由在反应程序来确定通过原位产生的不饱和醇中间体包含（ž动力学控制条件下的α-烯烃部分。

  DOI：

  10.1021/jo102374z
• 作为产物：
  描述：

  环己氯化镁 在 iron(III) chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 cyclopropyl (1-methyl)cyclohexyl ketone
  参考文献：
  名称：

  基于电子极化率的立体化学模型用于Sharpless AD反应

  摘要：

  柔软确实是力量！此处报道的是电子极化率（即柔软度）效应在控制一般不对称诱导事件的绝对立体化学过程中的关键但长期被忽视的作用。因此，从一系列结构上高度可比的Sharpless不对称二羟基化（AD）系统中发现了手性诱导感对烯烃底物的取代基电子极化率特征的敏感依赖性，从中提出了基于极化率的基于立体化学的新预测能力模型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.073

文献信息

• Beyond the Corey Reaction II: Dimethylenation of Sterically Congested Ketones
  作者：Anastasiya V. Barabash、Ekaterina D. Butova、Igor M. Kanyuk、Peter R. Schreiner、Andrey A. Fokin

  DOI：10.1021/jo502021x

  日期：2014.11.7

  methyl ketones show significantly decreased reactivities toward the Corey-Chaykovsky methylenation reagent dimethylsulfoxonium methylide (DMSM). The excess of base and temperature increase opens an alternative reaction channel that instead leads to the corresponding cyclopropyl ketones. Computations suggest that the initial reaction step involves the methylene group transfer from DMSM on the ketone enolate

  大量的甲基酮对Corey-Chaykovsky甲基化试剂二甲基亚砜基亚甲基（DMSM）的反应活性大大降低。过量的碱和温度升高打开了可供选择的反应通道，该通道反而导致了相应的环丙基酮。计算表明，最初的反应步骤涉及从酮烯酸酯上的DMSM转移亚甲基，然后进行分子内环化。关键步骤与22±3 kcal mol –1的势垒有关，并且受DMSO放热消除的驱动。
• Electronic polarizability-based stereochemical model for Sharpless AD reactions
  作者：Peng Han、Ruji Wang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.073

  日期：2011.11

  controlling absolute stereochemical courses of general asymmetric induction events. Thus, a sensitive dependence of the sense of chiral induction on an alkene substrate’s substituent electronic polarizability character was uncovered from a range of structurally highly comparable Sharpless asymmetric dihydroxylation (AD) systems, from which a new polarizability-based stereochemical model of predictive power

  柔软确实是力量！此处报道的是电子极化率（即柔软度）效应在控制一般不对称诱导事件的绝对立体化学过程中的关键但长期被忽视的作用。因此，从一系列结构上高度可比的Sharpless不对称二羟基化（AD）系统中发现了手性诱导感对烯烃底物的取代基电子极化率特征的敏感依赖性，从中提出了基于极化率的基于立体化学的新预测能力模型。
• Rapid Access to Halohydrofurans via Brønsted Acid-Catalyzed Hydroxylation/Halocyclization of Cyclopropyl Methanols with Water and Electrophilic Halides
  作者：Srinivasa Reddy Mothe、Prasath Kothandaraman、Weidong Rao、Philip Wai Hong Chan

  DOI：10.1021/jo102374z

  日期：2011.4.15

  and in situ formation of a homoallylic alcohol intermediate, which undergoes subsequent intramolecular halocyclization on treating with the electrophilic halide source to give the halohydrofuran. The observed cis product selectivity is thought to be determined by the reaction proceeding through an in situ generated unsaturated alcohol intermediate that contains a (Z)-alkene moiety under the kinetically

  描述了一种一锅两步的方法，该方法通过用H 2 O和N-卤代琥珀酰亚胺（NXS，X = 1，Br，Cl）或Selectfluor进行TfOH催化的环丙基甲醇的羟基化/卤环化来有效地制备3-卤代氢呋喃。反应在温和且操作简单的条件下快速进行，催化剂负载量低至1 mol％，并以中等至优异的收率提供了3-卤代氢呋喃产物，并且在大多数情况下，具有较好的顺式非对映选择性。已证明该方法适用于含有吸电子，给电子和空间上有需求的官能团和亲电子卤化物源的环丙基甲醇。建议该机理涉及通过布朗斯台德酸催化剂使醇底物质子化和使原料电离。这导致环丙烷部分的开环和原位形成均一醇中间体，其在用亲电子卤化物源处理后进行分子内的卤代环化反应，得到卤代氢呋喃。所观察到的顺式产物选择性被认为是由在反应程序来确定通过原位产生的不饱和醇中间体包含（ž动力学控制条件下的α-烯烃部分。