methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-α-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 174745-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-α-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (2,6-dideoxy-3,4-di-O-benzyl-α-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranoside；methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-α-L-glucopyranosyl)-(1->6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Bn(-3)[Bn(-4)]L-Oli(a1-6)[Bn(-2)][Bn(-3)][Bn(-4)]a-Glc1Me；(2S,3R,4S,5R,6R)-2-methoxy-6-[[(2R,4S,5S,6S)-6-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxymethyl]-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 174745-80-3
• 化学式: C₄₈H₅₄O₉
• 分子量: 774.951
• InChiKey: GCSMWKYDWZFFPK-WBVUIYHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  57
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-L-rhamnal 在 三苯基膦氢溴酸盐 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-α-L-glucopyranosyl)-(1→6)-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 、 methyl (3,4-di-O-benzyl-2,6-dideoxy-β-L-glucopyranosyl)‐(1→6)-2,3,4-tri‐O‐benzyl‐α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-脱氧糖基3-苯甲酰丙酸酯是直接和立体选择性合成2-脱氧糖苷的新型供体†

  摘要：

  使用2-脱氧糖基3-苯甲酰基丙酸酯作为新型糖基供体已经证明了路易斯酸介导的2-脱氧-O-糖苷的立体选择性合成。这些新开发的供体易于由简单的糖类合成，在室温下稳定并且易于反应，从而提供具有高立体选择性的产物。这些供体可与所有类型的受体（伯醇，仲醇和叔醇）一起成功用于合成2-脱氧糖苷。另外，这些新开发的糖基供体对于合成三糖也是有效的。

  DOI：

  10.1039/c8ob00216a

文献信息

• Automated Quantification of Hydroxyl Reactivities: Prediction of Glycosylation Reactions
  作者：Chun‐Wei Chang、Mei‐Huei Lin、Chieh‐Kai Chan、Kuan‐Yu Su、Chia‐Hui Wu、Wei‐Chih Lo、Sarah Lam、Yu‐Ting Cheng、Pin‐Hsuan Liao、Chi‐Huey Wong、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.202013909

  日期：2021.5.25

  (Aka) to quantify the nucleophilicity of hydroxyl groups in glycosylation influenced by the steric, electronic and structural effects, providing a connection between experiments and computer algorithms. The subtle reactivity differences among the hydroxyl groups on various carbohydrate molecules can be defined by Aka, which is easily accessible by a simple and convenient automation system to assure

  糖基化反应的立体选择性和产率至关重要，但不可预测。我们已经开发了一个亲核亲核常数（Aka）数据库，用于量化受空间，电子和结构效应影响的糖基化中羟基的亲核性，从而在实验和计算机算法之间建立联系。各种碳水化合物分子上的羟基之间的细微反应性差异可以由Aka定义，Aka可以通过简单便捷的自动化系统轻松访问，以确保高重现性和准确性。通过设计的软件程序“ GlycoComputer”可以组织和处理各种具有明确反应性和启动子的糖基化供体和受体，从而无需复杂的计算过程即可预测糖基化反应。通过随机森林算法进一步验证了Aka的重要性，并通过合成Lewis A骨架测试了适用性，表明可以准确估计立体选择性和产率。
• Halide Effects on Cyclopropenium Cation Promoted Glycosylation with Deoxy Sugars: Highly α-Selective Glycosylations Using a 3,3-Dibromo-1,2-diphenylcyclopropene Promoter
  作者：Jason M. Nogueira、John Paul Issa、An-Hsiang Adam Chu、Jordan A. Sisel、Ryan S. Schum、Clay S. Bennett

  DOI：10.1002/ejoc.201200907

  日期：2012.9

  A mixture of 3,3-dibromocyclopropene and TBAI promotes highly α-selective glycosylation reactions (up to >20:1) by using deoxy sugar hemiacetal donors. The reaction provides a convenient method for generating highly reactive glycosyl donors in situ from shelf-stable starting materials. Both armed and disarmed sugars undergo the reaction, and selectivity is independent of the configuration of the donor

  3,3-二溴环丙烯和 TBAI 的混合物通过使用脱氧糖半缩醛供体促进高度 α 选择性糖基化反应（高达 >20:1）。该反应提供了一种方便的方法，用于从储存稳定的起始材料原位生成高反应性糖基供体。武装和解除武装的糖都会发生反应，选择性与供体糖的构型无关。
• Cyclopropenium Cation Promoted Dehydrative Glycosylations Using 2-Deoxy- and 2,6-Dideoxy-Sugar Donors
  作者：Jason M. Nogueira、Son Hong Nguyen、Clay S. Bennett

  DOI：10.1021/ol200726v

  日期：2011.6.3

  Dehydrative glycosylation reactions using 2-deoxy- and 2,6-dideoxy-sugar donors promoted by a combination of 3,3-dichloro-1,2-diphenylcyclopropene and tetrabutylammonium iodide (TBAI) are described. The reactions are α-selective and proceed under mild conditions at room temperature without the need for special dehydrating agents. The reaction is shown to be effective with a number of glycosyl acceptors

  描述了使用由3，3-二氯-1，2-二苯基环丙烯和碘化四丁基铵的组合促进的2-脱氧和2，6-二脱氧糖供体的脱水糖基化反应。反应是α-选择性的，并且在室温下在温和条件下进行，不需要特殊的脱水剂。该反应对许多糖基受体是有效的，包括具有酸和碱敏感性功能的那些。
• Reagent‐Controlled α‐Selective Dehydrative Glycosylation of 2,6‐Dideoxy‐ and 2,3,6‐Trideoxy Sugars
  作者：Jason M. Nogueira、Marissa Bylsma、Danielle K. Bright、Clay S. Bennett

  DOI：10.1002/anie.201605091

  日期：2016.8.16

  that activating either 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropenone or 2,3‐bis(2,3,4‐trimethoxyphenyl)cyclopropene‐1‐thione with oxalyl bromide results in the formation of a species that promotes the glycosylation between 2,6‐dideoxy‐sugar hemiacetals and glycosyl acceptors in good yield and high α‐selectivity. Both reactions are mild and tolerate a number of sensitive functional groups including highly

  我们发现用草酰溴活化2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯酮或2,3-双（2,3,4-三甲氧基苯基）环丙烯-1-硫酮会导致草酰溴的形成能够以高收率和高α-选择性促进2,6-二脱氧糖半缩醛和糖基受体之间的糖基化的物种。这两个反应都是温和的，并且可以耐受许多敏感的官能团，包括高度酸不稳定的2,3,6-三甲氧基-糖键。
• Fluorine-directed 1,2-trans glycosylation of rare sugars
  作者：Nuria Aiguabella、Mareike C. Holland、Ryan Gilmour

  DOI：10.1039/c6ob00025h

  日期：——

  To reconcile the urgent need to access well defined β-configured 2,6-di-deoxypyranose analogues for chemical biology, with the intrinsic α-selectivity of the native system, the directing role of fluorine at C2 has been explored. Localised partial charge inversion (C–Hδ+ → C–Fδ−) elicits a reversal of the substrate-based α-stereoselectivity, irrespective of the protecting group electronics.

  为了调和迫切需要访问定义明确的β-构型的2,6-二-脱氧吡喃糖类似物以进行化学生物学处理，以及天然系统固有的α-选择性，已经研究了氟在C2上的直接作用。局部部分电荷反转（C-H δ + →C-F δ - ）引起的基于基底的α-立体选择性的反转，而不管保护基电子设备。