methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside | 1092840-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
• CAS: 1092840-32-8
• 化学式: C₁₈H₂₄ClNO₇
• 分子量: 401.844
• InChiKey: KSBXIVZNNXWFRG-JVNHZCFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.59
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  103.32
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到methyl 6-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-2-methylacetimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰氨基葡糖的亚氨酸甲酯保护策略在O-4处糖基化的应用和局限性：路易斯A和路易斯X三糖类似物的合成。

  摘要：

  我们在这里描述了烯丙基Le（a）三糖抗原以及Le（x）三糖抗原类似物的合成，其中半乳糖残基已被葡萄糖单元取代。尽管已经报道过在MeOTf活化下使用过苄基硫代乙基岩藻糖基供体在N-4-乙酰氨基葡糖受体的O-4处成功进行岩藻糖基化，但在我们的情况下，这种条件导致我们的受体转化为相应的烷基酰亚胺。确实，在Le（a）类似物的合成中，我们证明了N-乙酰基作为亚氨酸甲酯的暂时保护对于在O-4处岩藻糖基化是有利的。相比之下，我们在此报告，使用过乙酰化的吡喃葡萄糖的α-三氯乙酰亚氨酸作为供体，在N-4乙酰氨基葡萄糖单糖受体的O-4处进行的糖基化在活化的情况下比过量的BF（3）x OEt（2）产生的产率更高。亚胺酯。因此，我们得出结论，在暂时保护N-乙酰基为亚氨酸甲酯的情况下，最好通过MeOTf激活氨基葡萄糖上的硫糖苷供体在糖胺受体的O-4处糖基化，特别是当供体具有高反应性并易于降解时。相反，如果供体和受体可以承受BF（3）x

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.08.025
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以79%的产率得到methyl 2-acetamido-6-O-benzyl-3-O-chloroacetyl-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  N-乙酰氨基葡糖的亚氨酸甲酯保护策略在O-4处糖基化的应用和局限性：路易斯A和路易斯X三糖类似物的合成。

  摘要：

  我们在这里描述了烯丙基Le（a）三糖抗原以及Le（x）三糖抗原类似物的合成，其中半乳糖残基已被葡萄糖单元取代。尽管已经报道过在MeOTf活化下使用过苄基硫代乙基岩藻糖基供体在N-4-乙酰氨基葡糖受体的O-4处成功进行岩藻糖基化，但在我们的情况下，这种条件导致我们的受体转化为相应的烷基酰亚胺。确实，在Le（a）类似物的合成中，我们证明了N-乙酰基作为亚氨酸甲酯的暂时保护对于在O-4处岩藻糖基化是有利的。相比之下，我们在此报告，使用过乙酰化的吡喃葡萄糖的α-三氯乙酰亚氨酸作为供体，在N-4乙酰氨基葡萄糖单糖受体的O-4处进行的糖基化在活化的情况下比过量的BF（3）x OEt（2）产生的产率更高。亚胺酯。因此，我们得出结论，在暂时保护N-乙酰基为亚氨酸甲酯的情况下，最好通过MeOTf激活氨基葡萄糖上的硫糖苷供体在糖胺受体的O-4处糖基化，特别是当供体具有高反应性并易于降解时。相反，如果供体和受体可以承受BF（3）x

  DOI：

  10.1016/j.carres.2008.08.025

文献信息

• Synthesis of LeaLex oligosaccharide fragments and efficient one-step deprotection
  作者：An Wang、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1016/j.carres.2010.03.038

  日期：2010.6

  bromide. Thus, syntheses of the protected tri- and tetrasaccharides were achieved easily and efficiently using known building blocks. Of particular interest, we also report that these protected oligosaccharides were submitted to dissolving metal conditions (Na-NH(3)) to provide in one single step the corresponding deprotected compounds. Under these conditions all protecting groups (O-acyl, benzylidene

  我们在这里描述了肿瘤相关的碳水化合物抗原Le（a）Le（x）的两个寡糖片段的合成。线性乳糖N-三糖I：β-D-Galp-（1-> 4）-β-D-GlcNAcp-（1-> 3）-β-D-Galp-OMe是已知的化合物，这是第一个报道的支链四糖β-D-GlcNAcp-（1-> 3）-β-D-Galp-（1-> 4）-[α-1-Fucp-（1-> 3）]-β-D-GlcNAcp-OMe。我们的合成方案涉及使用在0摄氏度下用过量TMSOTf活化的N-三氯乙酰化三氯乙酰亚氨酸酯氨基葡萄糖供体在O-3上半乳糖基残基的O-3糖基化和用过量BF（3）.OEt（2）活化以糖基化的三氯乙酰亚氨基半乳糖基供体的糖基化O-3或O-4的氨基葡萄糖残基。葡糖胺受体在O-3处的岩藻糖基化反应是通过用溴化铜（II）和溴化四丁基铵活化的硫代葡糖苷供体完成的。因此，使用已知的结构单元容易且有效地实现了被保护的三糖和四糖的合成
• How the Substituent at O-3 of <i>N</i>-Acetylglucosamine Impacts Glycosylation at O-4: A Comparative Study
  作者：Jenifer L. Hendel、Jo-Wen Wang、Trudy A. Jackson、Karolyn Hardmeier、Richelle De Los Santos、France-Isabelle Auzanneau

  DOI：10.1021/jo901616p

  日期：2009.11.6

  protecting groups, β-linked or α-linked d or l sugars at O-3 is presented, using a per-O-acetylated α-d-glucosyl trichloroacetimidate donor under activation by BF3·OEt2. The presence of either an acyl or carbonate protecting group at O-3 did not impact the reactivity at O-4 with all glycosylations proceeding successfully. On the other hand, the presence of peracetylated sugars at O-3 of N-acetylglucosamine

  的4-OH的相对反应性的评估Ñ乙酰氨基葡萄糖受体轴承简单的保护基团，β联或α联d或升糖在O-3被呈现，使用以每个ö -acetylatedα- d - BF 3 ·OEt 2活化下的三氯乙酰氨基葡萄糖葡萄糖供体。在O-3处存在酰基或碳酸酯保护基团不会影响O-4处的反应性，所有糖基化均会成功进行。另一方面，在N-乙酰基葡糖胺受体的O-3处过乙酰化的糖的存在确实影响了4-OH的反应性。α- d -Man，β- d的受体-Gal或O-3处的β- d -Glc立即反应。相比之下，带有β- 1- Fuc，α - 1 - Fuc或α- 1- Rha的受体缓慢地进行糖基化，并且从反应混合物中回收未反应的受体。对在葡糖胺残基的O-3处带有过乙酰化的β- d- Gal或β- 1 -Fuc的二糖受体和三糖产物进行的系统研究表明，对于这两个受体，在岩藻糖苷键周围必须进行构象重新定向有助于降低β-岩藻糖基化受体的反应性。受主轴承β联d