methyl (3S,4S,5R,6R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-dihydroxy-5,6-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate | 1165665-12-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3S,4S,5R,6R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-dihydroxy-5,6-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (3aS,5aR,6aR,6bS)-spiro[3a,5a,6a,6b-tetrahydrooxireno[2,3-g][1,3]benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 1165665-12-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: AACNZPMBVVZNTR-WHOHXGKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  57.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,4S,5R,6R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-dihydroxy-5,6-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate 在 盐酸 、 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  天然O-连接的Carba-二糖，（+）-和（-）-Pericosine E的合成及其类似物作为α-葡萄糖苷酶抑制剂。

  摘要：

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。

  DOI：

  10.3390/md15010022
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3S,4R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-dihydroxycyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (3S,4S,5R,6R)-3,4-O-cyclohexylidene-3,4-dihydroxy-5,6-epoxy-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  天然O-连接的Carba-二糖，（+）-和（-）-Pericosine E的合成及其类似物作为α-葡萄糖苷酶抑制剂。

  摘要：

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。

  DOI：

  10.3390/md15010022

文献信息

• Facile and Efficient Synthesis of Naturally Occurring Carbasugars (+)-Pericosines A and C
  作者：Yoshihide Usami、Marie Ohsugi、Koji Mizuki、Hayato Ichikawa、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/ol9008188

  日期：2009.6.18

  efficient synthesis of antitumor marine natural product (+)-pericosine A was achieved from (−)-quinic acid in 11.7% overall yield, which is 20 times better than our previously reported synthesis. The crucial steps of this synthesis include the regio- and stereoselective bromohydrination of an unstable diene and the ring opening of an epoxide. This synthetic route was applicable to a synthesis of (+)-pericosine

  从（-）-奎宁酸可高效合成抗肿瘤海洋天然产物（+）-pericosine A，总产率为11.7％，比我们先前报道的合成方法高20倍。该合成的关键步骤包括不稳定的二烯的区域和立体选择性溴化水合和环氧化物的开环。该合成路线适用于（+）-pericosine C的合成，也适用于（-）-pericosine C的合成。
• Synthesis of 6-Halo-Substituted Pericosine A and an Evaluation of Their Antitumor and Antiglycosidase Activities
  作者：Yoshihide Usami、Yoshino Mizobuchi、Mai Ijuin、Takeshi Yamada、Mizuki Morita、Koji Mizuki、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/md20070438

  日期：——

  efficient synthesis of both enantiomers of pericoxide via 6-bromopericosine A was also developed. These 6-halo-substituted pericosine A derivatives were evaluated in terms of their antitumor activity against three types of tumor cells (p388, L1210, and HL-60) and glycosidase inhibitory activity. The bromo- and iodo-congeners exhibited moderate antitumor activity similar to pericosine A against the three

  合成了 6-氟、6-溴和 6-碘哌啶 A 的对映异构体。还开发了一种通过 6-溴哌啶 A 有效合成过氧化物的两种对映异构体的方法。这些 6 卤代取代的 pericosine A 衍生物根据它们对三种类型的肿瘤细胞（p388、L1210 和 HL-60）的抗肿瘤活性和糖苷酶抑制活性进行了评估。溴和碘同系物对所研究的三种肿瘤细胞系表现出与 pericosine A 相似的中等抗肿瘤活性。氟化化合物的活性低于其他化合物，包括 pericosine A。在抗肿瘤试验中，没有观察到任何卤化化合物的对映异构体之间的效力有显着差异。同时，
• Enantiomeric composition of natural pericosine A derived from <i>Periconia byssoides</i> and α‐glycosidase inhibitory activity of (−)‐enantiomer
  作者：Yoshihide Usami、Kimika Nakamura、Yoshino Mizobuchi、Koji Mizuki、Shinya Harusawa、Hiroki Yoneyama、Takeshi Yamada

  DOI：10.1002/chir.23491

  日期：2022.10

  chromatography (HPLC) analysis of natural pericosine A, which appeared in literature first in 1977, from Periconia byssoides was conducted using a column CHIRALPAK® AD-H to determine the enantiomeric composition of the original mixture which was found to be 68: 32 mixtures of (+)- and (−)-enantiomer, respectively. Furthermore, two independently isolated samples of pericosine A from the same fungus were also

  使用柱 CHIRALPAK® AD-H 对 1977 年首次出现在文献中的来自Periconia byssoides的天然 pericosine A 进行手性高效液相色谱 (HPLC) 分析，以确定原始混合物的对映体组成，该混合物被发现是68：分别为(+)-和(-)-对映异构体的32种混合物。此外，还分析了来自同一真菌的两个独立分离的 pericosine A 样品，以在 HPLC 图表中以大约 1:1 的比例显示两个峰。这些结果得出结论，源自 Periconia byssoides 的 pericosine A确实是一种对映体混合物。合成的对映异构体对三种肿瘤细胞（p388、L1210、HL-60）的抗肿瘤活性进行了评估，表明对所有三种肿瘤细胞系都有中等的细胞毒性，但未观察到对映异构体之间的效力差异显着。相比之下，当针对五种糖苷酶s抑制活性（α-和 β-葡萄糖苷酶、α-和 β-半乳糖苷酶以及