3,3-di(ethoxymethyl)cyclobutanone | 854139-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-di(ethoxymethyl)cyclobutanone
• 英文别名: 3,3-Bis(ethoxymethyl)cyclobutan-1-one
• CAS: 854139-19-8
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: YYQAJVUAPGUQNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-di(ethoxymethyl)cyclobutanone 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium anion of δ-valerolactam 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.67h， 生成 3,3-di(ethoxymethyl)-1-[chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutane
  参考文献：
  名称：

  从具有一个碳环膨胀的环丁酮合成双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法及其在外消旋1-脱氧hypnophilin的形式合成中的应用

  摘要：

  通过组装三组分环丁酮开发了一种合成2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones和2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法，氯甲基对甲苯基亚砜和腈，具有环丁烷环的一碳环扩展。作为该方法的应用，从3,3-二（苯硫基甲基）环丁酮开始，以外消旋形式进行了1-脱氧hypnophilin的正式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.019
• 作为产物：
  描述：

  3,3-bis(ethoxymethyl)cyclobutyl benzyl ether 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 3,3-di(ethoxymethyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  从具有一个碳环膨胀的环丁酮合成双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法及其在外消旋1-脱氧hypnophilin的形式合成中的应用

  摘要：

  通过组装三组分环丁酮开发了一种合成2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones和2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法，氯甲基对甲苯基亚砜和腈，具有环丁烷环的一碳环扩展。作为该方法的应用，从3,3-二（苯硫基甲基）环丁酮开始，以外消旋形式进行了1-脱氧hypnophilin的正式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.019

文献信息

• Synthesis of Multi-Substituted Cyclobutanes and Alkylidenecyclobutanes by the Reaction of Cyclobutylmagnesium Carbenoids with Nucleophiles
  作者：Tsuyoshi Satoh、Takashi Kasuya、Masashi Ishigaki、Mio Inumaru、Toshifumi Miyagawa、Nobuhito Nakaya、Shimpei Sugiyama

  DOI：10.1055/s-0030-1258391

  日期：2011.2

  with several nucleophiles to give multi-substituted cyclobutanes. The reaction of the cyclobutylmagnesium carbenoids with lithium α-sulfonyl carbanions afforded alkylidenecyclobutanes in moderate to good yields. cyclobutane - alkylidenecyclobutane - magnesium carbenoid - cyclobutylmagnesium carbenoid - cyclobutylmagnesium chloride

  用格氏试剂如乙基镁氯化物，异丙基氯化镁和环戊基氯化镁在THF中低温处理1-氯环丁基对甲苯基亚砜，可高收率得到环丁基镁类化合物。发现生成的镁类胡萝卜素在-78℃下稳定至少30分钟。环丁基镁类化合物与几种亲核试剂反应生成多取代的环丁烷。环丁基镁类胡萝卜素与α-磺酰基碳酸锂的反应以中等至良好的产率提供了亚烷基环丁烷。 环丁烷-亚烷基环丁烷-镁类胡萝卜素-环丁基镁类胡萝卜素-环丁基氯化镁
• A novel synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones through [chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutanes with ring expansion
  作者：Tadashi Kawashima、Hiroaki Kashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.155

  日期：2005.5

  substituent at the 3-position. Heating of the enaminonitriles with H3PO4 in acetic acid gave 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones in good to high yields. This method offers a novel and versatile procedure for synthesis of 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones in good overall yields.

  由环丁酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的[氯（对甲苯甲硫基）亚甲基]环丁烷可分三步以高总收率进行处理，过量的氰基甲基锂则可以高产率得到烯腈。用乙酸中的H 3 PO 4加热这些烯腈，得到高产率的2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。另一方面，用氰基甲基锂处理[氯（对甲苯基亚磺酰基）亚甲基]环丁烷，然后将乙腈同系物的碳负离子锂化，得到在3-位具有取代基的烯氨基腈。用H 3 PO 4加热烯腈在乙酸中的乙酸得到高至高产率的2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。该方法提供了一种新颖且通用的方法，可从环丁酮以良好的总收率合成2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones。
• A synthesis of esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl group at the α-position from cyclobutanones with one-carbon ring-expansion
  作者：Tsuyoshi Satoh、Yu Awata、Shingo Ogata、Shimpei Sugiyama、Masami Tanaka、Motoo Tori

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.053

  日期：2009.4

  derived from cyclobutanones and chloromethyl p-tolyl sulfoxide, with lithium enolate of carboxylic acid tert-butyl esters, lithium enolate of carboxylic acid N,N-dimethylamides, or lithium α-carbanion of alkyl phenyl sulfones gave adducts in high yields. The adducts were treated with isopropylmagnesium chloride or ethylmagnesium chloride in dry toluene to give esters, amides, and sulfones bearing a 1-cyclopentenyl

  1-氯乙烯基治疗p -甲苯基砜，从cyclobutanones和氯衍生p -甲苯基砜，与锂羧酸的烯醇叔丁基酯，锂的羧酸烯醇化物N，N--二甲基酰胺，或烷基苯基砜的α-碳负离子锂可高收率加成。用异丙基氯化镁或乙基氯化镁在无水甲苯中处理加合物，以中等至良好的产率得到在α位带有1-环戊烯基的酯，酰胺和砜，并通过类胡萝卜素1,2进行一碳环扩环-CC插入反应。类胡萝卜素1,2-CC插入反应被证明具有高度立体定向性。描述了反应机理和特异性的起源。