3-(4-chlorobutyl)-2-cyclohexen-1-one | 121416-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(4-chlorobutyl)-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 3-(chlorobutyl)cyclohex-2-en-1-one；3-(4-chlorobutyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 121416-59-9
• 化学式: C₁₀H₁₅ClO
• 分子量: 186.681
• InChiKey: HEJPKWRNEQHMOM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.07
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorobutyl)-2-cyclohexen-1-one 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到2,2-Dimethyl-propionic acid 4-[1-(4-chloro-butyl)-3-oxo-cyclohexyl]-1-methyl-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,4-将高度官能化的铜试剂RCu（CN）ZnI·2 BFP 3加到三取代的烯酮上。一种新的BF 3促进环化反应

  摘要：

  新型的铜试剂RCu（CN）Zn I·2 BF 3 1包含各种官能团，例如酯，氰化物，氯化物或烯酸酯，它们与β，β'-二取代的烯酮反应，以高收率提供了迈克尔加合物4-7（81- 98％）。氰基取代的1,4-加合物经历新的环化反应，从而生成非常稳定的双环二氟硼烯酸酯11a-11c，可以在温和的碱性条件下将其转化为双环二酮12。报告了11b的X射线结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82430-2
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chlorobut-1-yn-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 在 氢气 、 碘 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到(E)-3-(4-chlorobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜亲核非对称顺序铜催化1,6 / 1,4-共轭加成反应到环二烯：绝对构型和对映选择性的起源

  摘要：

  首次报道了C金属化的硬亲核试剂向环状二烯酮的立体控制的Cu催化连续1,6 / 1,4-不对称共轭加成（ACA）。使用DiPPAM（二苯基膦基偶氮二甲酸酯）和亚磷酰胺作为立体诱导配体，既促进了1,6-ACA的高ee值，又促进了高de1,4-ACA反应组分的值，从而得到对映体富集的1,3-二烷基化部分。通过使用振动圆二色性（VCD）和旋光色散（ORD）光谱，结合DFT计算和X射线分析，确定了绝对构型。有趣的是，通过使用空前的Cu-Zn双金属催化体系进行的DFT对映体选择性1,6加成机理的计算证实了这种归因。最后，探索对映体富集的1,3-二烷基化产物的分子内环化途径，提供了进入具有挑战性的drimane骨架的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201606034
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-(4-chlorobut-1-en-1-yl)cyclohex-2-en-1-one 、 diethylzinc 在 正丁基锂 、 L-tert-butyl Dippam 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 3-(4-chlorobutyl)-2-cyclohexen-1-one 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.17h， 以58%的产率得到(S)-3-(4-chloro-2-ethylbutyl)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  铜亲核非对称顺序铜催化1,6 / 1,4-共轭加成反应到环二烯：绝对构型和对映选择性的起源

  摘要：

  首次报道了C金属化的硬亲核试剂向环状二烯酮的立体控制的Cu催化连续1,6 / 1,4-不对称共轭加成（ACA）。使用DiPPAM（二苯基膦基偶氮二甲酸酯）和亚磷酰胺作为立体诱导配体，既促进了1,6-ACA的高ee值，又促进了高de1,4-ACA反应组分的值，从而得到对映体富集的1,3-二烷基化部分。通过使用振动圆二色性（VCD）和旋光色散（ORD）光谱，结合DFT计算和X射线分析，确定了绝对构型。有趣的是，通过使用空前的Cu-Zn双金属催化体系进行的DFT对映体选择性1,6加成机理的计算证实了这种归因。最后，探索对映体富集的1,3-二烷基化产物的分子内环化途径，提供了进入具有挑战性的drimane骨架的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201606034

文献信息

• Preparation of functionalized dialkylzinc reagents via an iodine-zinc exchange reaction. Highly enantioselective synthesis of functionalized secondary alcohols
  作者：Michael J. Rozema、AchyuthaRao Sidduri、Paul Knochel

  DOI：10.1021/jo00033a008

  日期：1992.3

  Functionalized dialkylzincs are obtained by the reaction of polyfunctional alkyl iodides with Et2Zn in excellent yield. Their treatment with aldehydes, in the presence of the titanium catalyst 6, affords functionalized secondary alcohols with high enantioselectivity.
• Lewis acid-induced reaction of silicon-containing stannyl ketones and its application to the synthesis of (+)-β-cuparenone
  作者：Tadashi Sato、Masahito Hayashi、Toshihiro Hayata

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92189-1

  日期：——

  Lewis acids activated only stannyl group in the silicon-containing stannyl keytones. The silyl group neither participated in the reaction directly, nor exerted any influences upon the reaction mode of the stannyl group. The reaction was applied for the synthesis of (+)-beta-cuparenone.