isopropyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 936549-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2S,4aR,6S,7R,8R,8aR)-2-phenyl-6-propan-2-ylsulfanyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 936549-98-3
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅S
• 分子量: 326.414
• InChiKey: ICWCKSVAUMZVNZ-ODICJLLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 isopropyl 2,3-di-O-benzyl-β-D-thiogalactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硼酸催化的糖基甲磺酸酯的立体和区域选择性偶联

  摘要：

  在二芳基硼酸催化剂存在下，糖基甲磺酸盐与部分保护的吡喃糖苷和呋喃糖苷受体进行区域和立体选择性偶联。甲磺酸酯供体由糖基半缩醛原位制备，并在温和、操作简单的条件下（胺碱、有机硼催化剂、室温）偶联。硼酸催化剂不仅通过 1,2- 或 1,3- 二醇基序的活化影响位点选择性，而且对立体化学结果有显着影响：在不存在的情况下选择性地获得 1,2-反式连接的二糖邻组参与。反应进程动力学分析用于深入了解糖基化机制，在催化剂存在和不存在的情况下，而甲磺酸酯异头物的相互转化率则由核磁共振交换光谱法 (EXSY) 确定。总之，结果表明，尽管未催化和催化反应产生相反的立体化学结果，但两者都通过缔合机制进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b06943
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl 4,6-O-benzylidene-2-O-chloroacetyl-3-O-fluorenylmethyloxycarbonyl-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以90%的产率得到isopropyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  四正丁基氟化铵（TBAF）促进了高效选择性地去除氯乙酰基。

  摘要：

  公开了在室温下使用四正丁基氟化铵（TBAF）在THF溶液中有效和选择性地裂解氯乙酰基保护基团的实用方法。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.09.033

文献信息

• SnCl ₂ ‐Catalyzed Acetalation/Selective Benzoylation Sequence for the Synthesis of Orthogonally Protected Glycosyl Acceptors
  作者：Jian Lv、Chun‐Yang Liu、Yang‐Fan Guo、Guang‐Jing Feng、Hai Dong

  DOI：10.1002/ejoc.202101565

  日期：2022.9.6

  Based on SnCl2-catalyzed acetalation and selective benzoylation, a one-pot strategy to efficiently synthesize orthogonally protected glycosyl acceptors with 2-OH/3-OH was developed.

  基于 SnCl 2催化的缩醛化和选择性苯甲酰化，开发了一种高效合成具有 2-OH/3-OH 的正交保护糖基受体的一锅法。
• Facile synthesis of a pentasaccharide mimic of a fragment of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 15C
  作者：Yong-Xiang Chen、Wei Zhao、Lei Zhao、Yu-Fen Zhao、Yan-Mei Li

  DOI：10.1016/j.carres.2007.12.002

  日期：2008.3

  A pentasaccharide mimic of a fragment of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 15C beta-D-Galp-(1-->4)-beta-D-Glcp-(1-->6)-[alpha-D-Galp-(1-->2)-beta-D-Galp-(1-->4) ]-beta-D-GlcpNAc-(1-->OCH2CH2N3) (1) was synthesized in a regio- and stereoselective manner. The 2-azidoethyl-spacered pentasaccharide mimic 1 can be used to construct a neoglycoconjugate antigen.

  肺炎链球菌15C型β-D-Galp-（1-> 4）-β-D-Glcp-（1-> 6）-[α-D-Galp- （1→2）-β-D-Galp-（1→4）]-β-D-GlcpNAc-（1→OCH2CH2N3）（1）以区域和立体选择性的方式合成。2-叠氮基乙基间隔的五糖模拟物1可用于构建新糖缀合物抗原。
• Total synthesis and cytotoxicity evaluation of the spirostanol saponin gitonin
  作者：Yong Li、Xun Lv、Jun Liu、Yuguo Du

  DOI：10.1039/d3ob02101g

  日期：——

  commercially available isopropyl β-D-1-thiogalactopyranoside (IPTG) and tigogenin. A cascade two-step glycosylation and Schmidt's inverse procedure significantly facilitated the synthesis of gitonin and its derivatives. The cytotoxic activities of gitonin and its structural analogues were evaluated against A549, HepG2, and MCF-7, and most of them exhibited moderate to excellent inhibitory activity. Our study

  由市售的异丙基 β- D -1-硫代半乳糖苷 (IPTG) 和替高配元，通过 12 个步骤（最长的线性序列）有效合成了螺甾烷皂苷 gitonin，总产率为 18.5%。级联两步糖基化和施密特逆过程显着促进了 gtonin 及其衍生物的合成。对A549、HepG2和MCF-7的Gtonin及其结构类似物的细胞毒活性进行了评估，其中大多数表现出中等至优异的抑制活性。我们的研究表明，从 gitonin 中去除 β- D-吡喃半乳糖基残基（连接在葡萄糖单元的 C-2 处）不会降低抑制活性；然而，糖单元的进一步裂解可能会严重降低活性。对这些癌细胞系的生物测定还表明，苷元上 2α-羟基的存在削弱了设计的皂苷的细胞毒性。
• Efficient O- and S-glycosylation with ortho-2,2-dimethoxycarbonylcyclopropylbenzyl thioglycoside donors by catalytic strain-release
  作者：Han Ding、Jian Lv、Xiao-Lin Zhang、Yuan Xu、Yu-Han Zhang、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d3sc06619c

  日期：——

  facile chemical access to the challenging S-glycosides. Because the activation conditions of conventional glycosyl donors and our CCPB thioglycoside are orthogonal, our novel donor is amenable to controlled one-pot glycosylation reactions with conventional donors for expeditious access to complex glycans. The strain-release glycosylation is applied to the assembly of a tetrasaccharide of O-polysaccharide

  我们在此提出了一种使用合理设计的邻-2,2-二甲氧基羰基环丙基苄基（CCPB）硫代糖苷供体的菌株释放糖基化方法。供体通过温和 Sc(OTf) 3催化的远程可激活供体-受体环丙烷 (DAC) 的亲核开环而被激活。我们的新糖基化方法可有效合成O -、 N - 和S - 糖苷，为获得具有挑战性的S - 糖苷提供了简便的化学途径。由于传统糖基供体和我们的 CCPB 硫代糖苷的激活条件是正交的，因此我们的新型供体适合与常规供体进行受控的一锅糖基化反应，以快速获得复杂的聚糖。菌株释放糖基化应用于大肠杆菌O-33 O-多糖四糖的一锅组装及1,1'-S-连接糖苷口服半乳糖凝集素3（Gal-3）抑制剂的合成，TD139，证明构建O-和S-糖苷的新方法的多功能性和有效性。