(3aR,3a¹R,12bS)-2,3,3a,3a¹,4,5,7,12b-octahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine | 6900-95-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 英文名称: (3aR,3a¹R,12bS)-2,3,3a,3a¹,4,5,7,12b-octahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine
• 英文别名: (-)-β-lycorane；(-)-β-Lycoran；9,10-methanediyldioxy-(12β)-galanthane；(1S,15R,19R)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.015,19]nonadeca-2,4(8),9-triene
• CAS: 6900-95-4
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₂
• 分子量: 257.332
• InChiKey: UPCSAMZZCYKRAB-RSAASHCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (3aR,6S,7S,7aR)-7-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-6-{[(tertbutyldimethylsilyl)oxy]methyl}octahydro-2H-indol-2-one 在 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯甲腈 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (3aR,3a¹R,12bS)-2,3,3a,3a¹,4,5,7,12b-octahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]pyrrolo[3,2,1-de]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  模块化设计的有机催化剂催化四取代环己烷的高度非对映异构合成

  摘要：

  使用由氨基酸和金鸡纳生物碱衍生物原位自组装的模块化设计的有机催化剂（MDO），已经实现了四取代环己烷的高度非对映异构合成。非对映发散是通过控制串联的迈克尔/迈克尔反应的各个步骤的立体选择性来实现的。使用MDO进行串联反应和随后的差向异构化，已成功以高立体选择性成功获得了16种可能的立体异构体中的8种。该方法用于天然产物（−）‐ α‐和β‐lycoranes的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201404072

文献信息

• γ- And δ-lycorane
  作者：Katmusi Kotera

  DOI：10.1016/0040-4020(61)80041-0

  日期：1961.1

  Catalytic reduction of β-anhydrodihydrocaranine (IX) with palladium-carbon in ethanol gave (+)γ-lycorane (XVIII), while with Adams catalyst in acetic acid it afforded (+)δ-lycorane (XIX) along with (—)β-lycorane (III). Reduction of anhydrocaranine in ethanol gave (±)γ-lycorane which was also obtained by hydrogenation of anhydrolycorine (X). Based on these findings, the configurational structures of α-, β-

  用Adams催化剂在乙酸中氢化α-脱水二氢呋喃胺（V）或脱水caranine（VII）或将α-二氢呋喃酮（XX）进行Hauptmann还原反应生成（-）γ-lycanane（XVII）。用乙醇中的钯碳催化还原β-脱水二氢煤氨酸（IX）生成（+）γ-二十二烷（XVIII），而在乙酸中使用Adams催化剂，则提供（+）δ-三十烷（XIX）以及（-）β -番石榴烷（III）。在乙醇中还原脱水caranine得到（±）γ-lycorane，这也是通过脱水lycorine（X）的氢化获得的。基于这些发现，建立了α-，β-，γ-和δ-二十二烷的构型结构，并确认了二氢水百合碱的构型。
• Catalytic, Asymmetric Total Synthesis of (+)-α-, (+)-β-, (+)-γ-, and (−)-δ-Lycorane
  作者：Tian-Yuan Zhang、Lu-Yue Zhang、Xiao Liang、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00905

  日期：2022.4.22

  The first collectively asymmetric total synthesis of all members of lycorane, including (+)-α, (+)-β, (+)-γ, and (−)-δ, in a catalytic manner has been achieved. The cornerstone of this synthesis features an asymmetric, stereodivergent Ir/amine dual catalytic α-allylation of 2-phthalimidoacetaldehyde.

  已经实现了第一次以催化方式对所有成员的 lycorane 进行集体不对称全合成，包括 (+)-α、(+)-β、(+)-γ 和 (-)-δ。该合成的基石具有不对称、立体发散的 Ir/胺双催化 α-烯丙基化 2-邻苯二甲酰亚胺基乙醛。